Cтраница 4
Адаме и Чатт [63] изучили комплекс платины, содержащий в качестве одного из лигандов пропилен. Наряду со сдвигами других частот они определили сдвиги частот валентного колебания С С - связи в пропилене и пропилене - de, наблюдающиеся при комплексообразовании. [46]
Дальнейшие исследования взаимодействия тиомочевины и ди-аминовых комплексов платины ( П), проведенные многими химиками, показали, что закономерность, отмеченная Курнаковым на сравнительно немногих экспериментальных фактах, является правилом, которое распространяется на все аминокомплексы. [47]
Черняев показал, что между комплексами платины ( II) и платины ( IV) существует генетическая связь. Она заключается в обратимом присоединении двух кислотных лигандов в траке-положении с переходом квадратного комплекса в октаэдрический. Реакции замещения в октаэдрических комплексах также управляются закономерностью трансвлияния. Изомер был получен Гро еще в 1837 г. Для получения цис-лзо-мера Черняев воздействовал на триамин Клеве аммиаком и получил zfwc - тетраммин. [48]
То, что это действительно олефиновыи комплекс платины, было в дальнейшем подтверждено рядом экспериментов. Оле-фин из этих комплексов может быть количественно освобожден с помощью более сильных донорных групп, например циангруп-пы [1]; можно также вытеснить один олефин другим. [49]
Кроме гидридоцианидов не известен ни один гидрид-ный комплекс платины с азотсодержащими лигандами. [50]
Влияние дипольного момента заместителя на положение полос поглощения в спектре комплексов. [51] |
Это положение оказалось справедливым для некоторых комплексов платины, что ясно видно из табл. 83 и 84 и рис. 65, где приведены спектры поглощения и величины диполь-лых моментов координированных нитрилов. [52]
Раствор нитрозилхлорида в хлороформе взаимодействует с рядом четырехкоордини-рованных комплексов платины ( П) с образованием соединений типа [ PtnX5 ( NO) ], в состав которых N0 входит в виде нитрозония. В этих комплексах платина ( П) имеет довольно необычное координационное число, равное шести. [53]
Акцепторные свойства тиоэфирного атома серы в комплексах платины ( П) должны способствовать образованию бис-тиоэфир-ных комплексов [ PtL2X2 ] tyuc - конфигурации. В этом случае осуществляется лучшее перекрывание - орбиталей центрального атома и лигандов. Можно допустить, что протекание процесса цис - - транс-изомеризации быс-тиоэфирных комплексов обусловлено большей энергией кристаллической решетки комплексов транс-конфигурации по сравнению с комплексами ыс-конфигу-рации. Не исключена также возможность, что в направлении реакции изомеризации быс-тиоэфирных комплексов существенную роль играет энтропия. [54]