Cтраница 3
Каждая ступень в полимеризации представляет собой конденсацию Михаэля, в которой участвуют псевдометаллоорганическое соединение и мономер. В действительности неизвестно, присоединяется ли только анион, как указано, или также и ион металла в случае истинного 1, 4-присоединения. [31]
Очень важной реакцией а р-ненасыщенных соединений является конденсация Михаэля с участием карбаниона, образующегося из соединения, содержащего активную метиленовую группу, например этилцианацета-та, ацетоуксусного или малонового эфира. Эта реакция соответствует катализируемой основанием альдольной конденсации, причем местом нуклео-фильной атаки является ( i-углеродный атом, а не карбонильный углерод. [32]
Очень важной реакцией ос р-ненасыщенных соединений является конденсация Михаэля с участием карбаниона, образующегося из соединения, содержащего активную метиленовую группу, нарример этилцианацета-та, ацетоуксусного или малонового эфира. Эта реакция соответствует катализируемой основанием альдольной конденсации, причем местом нуклео-фильной атаки является р-углеродный атом, а не карбонильный углерод. [33]
Второе, произвол нос фульвсна, применявшееся в конденсации Михаэля в качестве акцептора - - это бвнзилиденфлуорен ( LXXIX), который присоединяет флуорсн ( реакция протекает на 70 %) под влиянием смеси пиридина и водного раствора едкого натра. [34]
Дильса - Альдера, л-хи-ноны ведут себя в конденсации Михаэля как а, - ненасыщенные кетоны. Однако, хотя енолы, образующиеся при конденсации по Михаэлю большинства а, - ненасыщенных кетонов, самопроизвольно кетонизируются, енолы, образующиеся из хинонов, представляют собой гидрохиноны и являются устойчивыми. [35]
В литературе описано несколько примеров [170, 273, 494- 496] конденсаций типа конденсации Михаэля, которые были осуществлены под действием таких кислотных катализаторов, как трехфтористый бор, хлористый цинк и сернистый ангидрид. [36]
Далее из ацетофенона образуется дикетон XCVII в результате конденсации Михаэля; дикетон конденсируется с другой молекулой ацетофенона, образуя альдоль XCVIII, который нормально циклизуется в дипнопинакон. [37]
В литературе описано несколько примеров [170, 273, 494 -496] конденсаций типа конденсации Михаэля, которце были осуществлены под действием таких кислотных катализаторов, как трсхфторисшй бор, хлористый цинк и Сернистый ангидрид. [38]
Далее из ацетофенона образуется дикетон XCVII в результате конденсации Михаэля; дикетон конденсируется с другой молекулой ацетофенона, образуя альдоль XCVIII, который нормально циклизуется в дипнопинакон. [39]
На основании природы щелочных реагентов, которые вызывают конденсацию Михаэля, логично предположить, что их действие заключается в отщеплении а-водородного атома донора в виде протона. [40]
Поэтому не удивительно, что фульвены являются акцепторами в конденсации Михаэля. Экспериментальные данные го этому вопросу немногочисленны [384, 385], и пока только флуорены были исследованы в качестве доноров. [41]
Поэтому не удивительно, что фульвены являются акцепторами в конденсации Михаэля. Экспериментальные данные по этому вопросу немногочисленны [384, 385], и пока только флуорены были исследованы в качестве доноров. [42]
Ниже приводятся системы, которые не дали продуктов реакции конденсации Михаэля. Соединения указаны в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле акцептора. [43]
Известно, что некоторые производные циклопропана вступают п реакцию конденсации Михаэля. Сходство между двойной связью и циклопропановым кольцом, которое наглядно иллюстрируется этой реакцией, подтверждают и другие данные [147 - 156], н частности результаты недавно проведенные опытов, в которых было показано, что енолят мз-лонового эфира вступает в реакцию Михйэля с диэтиловым эфиром 2 - винилциклопропанЛ 1 - ДИкарбововой кислоты ( LIX) [146]; эта реакция протекает частично ( по приводимой ниже схеме, а частично - по концам сопряженной системы. [44]
С соединениями алициклического рада было осуществлено небольшое число реакций конденсации Михаэля ( хябл. [45]