Cтраница 3
Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов. [31]
В случае альдегидов для получения хороших результатов используют избыток реактива Гриньяра. При наличии избытка альдегида может произойти окисление образовавшегося алкоголята. Кроме того, галогенмагниевый алкоголят катализирует конденсацию альдольного типа. При проведении этой реакции сначала приготовляют избыток реактива Гриньяра, а затем к нему постепенно добавляют альдегид. [32]
Как обсуждалось в разд. Это обеспечивает возможность введения различных функциональных групп в алкилпиридины. Метилпиридины вступают в реакции алкили-рования, ацилирования, конденсации альдольного типа и сопряженного присоединения. В этом случае кислотность алкильных групп увеличивается за счет координации по атому азота. [33]