Cтраница 4
Константа скорости k уменьшается с повышением температуры. [46]
Константа скорости, входящая в уравнение авторов, равна в этом случае константе скорости гомогенной реакции. [47]
Константы скорости для ыс-4 - трет-бутилциклогек-санола ( рис. 8 - 20, NA 1, NE 0) и транс-4 - тре / п-бутилциклогексанола ( рис. 8 - 20, NEl, NA 0) дают & А 2 89 - 10 - 5 л-моль 1-сек 1 и ЬЕ 10 65 - 10 - 5 л-моль 1 - се / с 1 соответственно. [48]
Константы скорости для реакций с мономолекулярным механизмом являются в целом константами реакции первого порядка и включают как замещение, так и элиминирование ( Sj l - fEl) потому, что первая стадия мономолекулярного элиминирования идентична первой стадии мономолекулярного замещения. Именно к этой стадии относятся измерения и теоретические предсказания. [49]
Схематическое изображение карбониевого иона с двумя симметрично расположенными зарядами и происходящего отсюда синартети-ческого иона, имеющего плоскость симметрии, например иона норборнилия. [50] |
Константа скорости при этой температуре должна составлять по крайней мере 3 - Ю5 с 1, и, предполагая, что предэкспонен-циальный фактор равен 10123 с 1, можно вычислить, что энергия активации не должна превышать 4 8 ккал / моль ( 20 10 - Ю3 Дж / моль); это приводит к значению скорости 6 - Ю8 с 1 при 25 С. [51]
Константы скорости рассчитаны исходя из того, что реакция протекает по бимолекулярному механизму, и механизм по ходу реакции не изменяется. [52]
Константа скорости этой реакции не зависит от соотношения количеств взятых реагентов. [53]