Атом - углерод - кольцо
Cтраница 2
Электроноакцепторный заместитель оттягивает электроны от атомов углерода кольца и тем облегчает присоединение элоктронодонора. Естественно, что мета-ориентанты по отношению к электрофильному замещению направляют нуклеофильное замещение в орто - и пара-положения. [16]
Так как электрон делокализован на атомах углерода кольца, спектр ЭПР должен быть расщеплен, если с этими атомами связаны атомы водорода. Например, тетрахлорсемихинон дает только одну линию. [17]
В тех случаях, когда у атома углерода оксазиридинового кольца стоят два разных заместителя, становится возможной геометрическая изомерия [54], например, как в случае соединения XXXVI. Каждый из геометрических изомеров может быть расщеплен на оптические антиподы. [18]
Поэтому неудивительно, что если один из атомов углерода кольца окиси этилена замещен алиильными радикалами в меньшей степени, чем другой, атака реагента направляется преимущественно, а иногда исключительно именно по этому менее замещенному атому. [19]
Поскольку атом азота отдает свой отрицательный заряд атомам углерода кольца, их электронная плотность выше, чем электронная плотность шести эквивалентных атомов бензола, в то время как атом азота становится частично положительным. Расчеты и экспериментальные данные показывают, что а-положения - более электроотрицательны, чем р-положения, а плотность электронов на атоме азота гораздо меньше, чем на а - или р-углеродных атомах. Тем самым становится понятной низкая основность пиррола. Дело не только в том, что атом азота находится в яр2 - состоянии ( ср. В кислой среде, однако, пиррол может образовывать неустойчивый катион. ЯМР-данные показывают, что р-прото-нирование протекает быстрее, чем а-протонирование, хотя образующийся лри последней реакции катион является более устойчивым. [20]
Поскольку атом азота отдает свой отрицательный заряд атомам углерода кольца, их электронная плотность выше, чем электронная плотность шести эквивалентных атомов бензола, в то время как атом азота становится частично положительным. Расчеты и экспериментальные данные показывают, что - положения - более электроотрицательны, чем р-положения, а плотность электронов на атоме азота гораздо меньше, чем на а - или р-углеродных атомах. Тем самым становится понятной низкая основность пиррола. Дело не только в том, что атом азота находится в врг-состоянии ( ср. В кислой среде, однако, пиррол может образовывать неустойчивый катион. ЯМР-данные показывают, что р-прото-нирование протекает быстрее, чем а-протонирование, хотя образующийся яри последней реакции катион является более устойчивым. [21]
При сочетании трех атомных / э2 - орбиталей атомов углерода кольца образуются три молекулярные орбитали. [22]
 |
Реакции электрофильного замещения. [23] |
В а-комплексе ароматичность нарушена, поскольку один из атомов углерода кольца перешел в зр3 - гибридизованное состояние. [24]
В таком случае в соединении VI содержатся четыре асимметрических атома углерода кольца Е иохим-бина в требуемом относительном стереохимическом расположении. Пятый асимметрический атом ( С3 в иохимбине) появляется в процессе гликольного расщепления соединения VI с последующей циклизацией в соединение VII по методу Пиктэ - Шпенглера. [25]
Другие реакции окисления протекают с большим трудом из-за электроноде-фицитности атомов углерода кольца, которая еще более усиливается в кислых растворах. В действительности, пиридин может использоваться как растворитель для других соединений, подвергающихся окислению. Щелочной раствор перманганата может полностью разрушать пиридиновое кольцо. [26]
Таким образом, все четыре вышеописанных комплекса характеризуются отталкиванием атомов углерода циклопен-тадиенильного кольца атомами лиганда R, занимающего седьмое координационное место. Следствием этого является нарушение эквивалентности связей атома металла с циклопен-тадиенильным кольцом, получившее название наклона кольца: расстояния Мо-Сс н5 неодинаковы ( табл. 6), причем максимальным, естественно, является расстояние до того атома, который наиболее сильно отталкивается лигандом R. Это обстоятельство позволяет понять и увеличение стабильности таких комплексов в ряду CrMoW. Действительно, уже в случае атома Мо молекулы стерически напряжены, так что в случае меньшего по размеру атома Сг возросшее отталкивание седьмого лиганда, по-видимому, и является одной из причин нестабильности Сг-комплексов. [27]
Экзоциклическая двойная связь - это связь, соединенная с атомом углерода кольца таким образом, как это показано в формуле внизу слева. Двойная связь в формуле справа является экзоциклической для кольца А и эидоциклической по отношению к кольцу В. Поскольку двойная связь экзоциклична к кольцу А, то к 215 нм нужно прибавить 5 24 29 нм, и тогда вычисленное положение максимума исходного соединения составит 244 нм. [28]
Возможны гомологи циклопарафинов, в которых водородные атомы при атомах углерода кольца замещены радикалами. [29]
Раскрытие окисного кольца представляет собой реакцию нуклеофильного замещения при атоме углерода кольца, причем замещается атом кислорода цикла. Замещение может протекать с образованием оксониевого производного или без него. [30]
Страницы: 1 2 3