Третичный водородный атом

Cтраница 2

Разрыв ( а и сшивание ( 6 макромолекул полимера. [16]

Соотношение процессов разрыва и сшивания во многом определяется структурой и свойствами возникающих при облучении макрорадикалов или исходных полимеров, поскольку последние являются их источником - например, имеющие третичные водородные атомы полимеры ( полиметилакрилат) легко сшиваются, а не имеющие ( полиметилметакрилат) - практически не участвуют в этом процессе. [17]

Наличие в изобутане нескольких первичных атомов водорода и лишь одного третичного давало основание надеяться получить моноиитроизобутан с хорошим выходом, так как, по М. И. Коновалову, наиболее легко замещается на нитрогруппу третичный водородный атом, в то время как первичные менее клоним к этому. [18]

Наличие в изобутане нескольких первичных атомов водорода и лишь одного третичного давало основание надеяться получить моножитроизобутан с хорошим выходом, так как, по М. И. Коновалову, наиболее легко замещается на нитрогруппу третичный водородный атом, в то время как первичные менее склонны к этому. [19]

Нормальный гексан дает жидкое нитросоединение. Его изомеры, содержащие третичный водородный атом, должны давать преимущественно третичные нитропроизводные. [20]

Автоокислительное разложение происходит в результате отщепления от полиальдегида третичных атомов водорода. Поскольку полиацетон не имеет третичных водородных атомов, автоокислительного разложения в этом случае не происходит. [21]

Инициирование может быть осуществлено и специальным введением в полимер веществ, содержащих подвижный атом водорода. В полиакрилонитриле инициирование может осуществляться в результате миграции к нитрильной группе третичного водородного атома полимерной цепи. [22]

На основании этих данных можно сделать вывод, что относительные скорости удаления гидрид-ионов уменьшаются в таком же порядке, как и относительные скорости удаления водородных атомов, но отличаются по величине. Для крекинга над кислотным окисным катализатором особое значение представляют высокие величины скорости отрыва третичного водородного атома, что находится в соответствии с относительной легкостью образования третичного карбоний-иона. [23]

Было предположено, что расщепление цепей приводит к образованию макромолекулярных радикалов, способных дополнительно деполимеризо-ваться, однако, если бы это предположение было верным, то наблюдалась бы высокая начальная скорость термодеструкции. Предполагалось также, что реакция расщепления цепей является результатом передачи цепи с участием третичных водородных атомов, находящихся в звеньях акрило-нитрила, и образующегося при деполимеризации макромолекулярного радикала, но этот процесс должен был бы сопровождаться значительным выделением мономера во время расщепления цепей при реакции термодеструкции. Таким образом, расщепление цепей, согласно уравнению ( VII1 - 35), не только объясняет уменьшение молекулярного веса в процессе термодеструкции, но также и наличие для этой реакции термодеструкции периода ингибирования, после которого осуществляется деполимеризация. В результате такого расщепления цепей образуются способные к деполимеризации молекулы, содержащие непредельные концевые группы. [24]

Выходы низкие, но степень конверсии высокая, как это обычно бывает для многих фотохимических реакций. Замещение в углеводородах не специфично, за исключением, возможно, некоторого предпочтительного замещения третичного водородного атома. [25]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит главным образом к замещению в боковой цепи, и реакция широко применяется для этой цели. Водородные атомы, связанные с ближайшим к ядру углеродом, по активности сравнимы с третичным водородным атомом в алифатическом соединении и замещаются в первую очередь. Хотя этим путем были приготовлены многие ароматические соединения с хлором в а-положении, оценить фотохимическую реакцию трудно, потому что при взятых условиях одновременно происходит также и термическое хлорирование. Так, в обычной методике хлорирования толуола [100] получен 85 % - ный выход хлористого бензила пропусканием хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, но при этих условиях в значительной мере происходит хлорирование и помимо действия света. [26]

Индуктомерный эффект - индуцированный полярный эффект, который является, вообще говоря, единственно возможным в насыщенных соединениях. Таким образом, атакующая нитрогруппа может наводить полярность в метильных группах изобутана, приводя к тому, что третичный водородный атом становится наиболее подвижным. Электромерный эффект заключается в смещении электронных пар в рассматриваемой молекуле по таутомерному механизму под влиянием внешнего электрического поля. Такое движение электронов должно часто происходить под влиянием атакующего реагента в соединениях с двойными связями. [27]

Авторы считают, что углерод реагирует с углеводородом с удалением из последнего водородного атома и что скорости отщепления первичных, вторичных и третичных водородных атомов подчиняются тем же правилам, какие были предложены Косяковым и Райсом [62] для скоростей образования соответствующих радикалов при термическом крекинге. Было высказано предположение, что при крекинге над активированным углем образовавшийся радикал связывается с поверхностью катализатора ( углерода) и таким образом исключается возможность протекания цепных реакций в паровой фазе, сопровождающихся образованием обычных продуктов термического крекинга. При расщеплении радикала по р-связи образуются а-олефиновый углеводород нормального строения и первичный свободный радикал. Предполагается, что последний, получая водород с поверхности катализатора, быстро превращается в насыщенный углеводород. [28]

В спектре ЯМР свежеприготовленного насыщенного раствора AgClO4 и D2O присутствуют две линии протонного резонанса при т2 74 и 5 83, которые отнесены к четырем олефиновым и четырем третичным водородным атомам соответственно. При стоянии растворы трициклооктадиеновых комплексов медленно превращаются в циклооктатетраеновый комплекс серебра, ЯМР которого содержит единственный сигнал протонного резонанса и о структуре которого пока еще трудно что-либо сказать. [29]

Дисульфохлориды, образующиеся при - сульфохлорировании пропана, - бутана и изобутана, очень просты по строению. Причина этого заключается в том, что две сульфохлоридные группы не вступают ни в вицинальное, ни в геминальное дизамещение, а также в том, что, как уже упоминалось, третичный водородный атом не сульфохлорируется. Так, в случае пропана в качестве единственного дисульфохлорида образуется пропан - 1 3-дисульфохлорид, в то время как в случае н-бутана образуются два дисульфохлорида, а именно: бутан-1 3-дисульфохлорид и бутан-1 4-дисульфохлорид. Изобутан дает только один дисульфохло-рид, а именно: 2-метилпропан - 1 3-дисульфохло р ИД. [30]

Страницы: 1 2 3 4