Легкость - присоединение
Cтраница 3
Скорость реакции Меншуткина и легкость присоединения протона к амину обусловливаются одним и тем же фактором - аддитивной способностью ( способностью к присоединению) неподеленной электронной пары азота. [31]
Согласно схеме (6.1), легкость присоединения основания к карбонильной группе зависит, в частности, от пространственных требований основания ( его объема) и пространственной доступности позитивированного атома углерода карбонильной группы. Скорость бимолекулярных карбонильных реакций должна падать, если реагент представляет собой объемистую группу либо карбо-нил находится в окружении объемистых групп. [32]
Было найдено, что легкость присоединения электрофильных реагентов увеличивается с ростом устойчивости промежуточно образующегося карбо-ниевогоиона. Точно так же нуклеофильная атака кратной углерод-углеродной связи возможна в тех случаях, когда промежуточный карбанион сравнительно стабилен. [33]
В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклео-фильных реагентов по карбонильной группе ( например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный аддукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния - пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментатив-но катализируемого декарбоксилиро-вания ( in vivo) образует уксусную кислоту. [34]
Электронные эффекты также оказывают влияние на легкость присоединения к карбонильным группам. Электроноакцепторные группы облегчают присоединение нуклеофильных агентов к углеродному атому карбонила, увеличивая на нем частичный положительный заряд. [35]
Электронные эффекты также оказывают влияние на легкость присоединения к карбонильным группам. Электроноакцепторные группы облегчают присоединение нуклеофильных агентов к углеродному атому карбонила, увеличивая на нем частичный положительный заряд. Так, соединения, подобные приведенным ниже, чрезвычайно легко присоединяют нуклеофильные агенты. [36]
Электронные эффекты также оказывают влияние на легкость присоединения к карбонильным группам. Электроноакцепторные группы облегчают присоединение нуклеофильных агентов к углеродному атому карбонила, увеличивая на нем частичный положительный заряд. [37]
Хюккель замечает, что установленная на опыте легкость присоединения металла уменьшается в том же ряду2, в котором повышается энергия низшего незанятого состояния тех же соединений. Таким образом, эта энергия служит мерой замкнутости данной электронной группировки относительно присоединения других электронов. Между местами, в которых такое присоединение идет легче всего, и распределением плотности заряда в наиболее низком незанятом состоянии можно, по Хюккелю, найти определенное соответствие. [38]
 |
Связь между энергией активации и тепловым эффектом реакций присоединения. [39] |
Все вышесказанное позволяет высказать гипотезу, что легкость присоединения атомов и радикалов к кратным связям является результатом относительно малой энергии раскрытия п: - связи. Энергия образования о-связи обычно значительно больше, и поэтому реакции присоединения радикалов по кратным связям часто являются сильно экзотермическими. [40]
Все это позволяет высказать гипотезу, что легкость присоединения атомов и радикалов к кратным связям является результатом относительно малой энергии раскрытия я-связи. Энергия образования о-связи обычно значительно больше, и поэтому реакции присоединения радикалов по кратным связям часто являются сильно экзотермическими. Хотя, как это видно из анализа реакций полимеризации, приведенного в § 12, в ряде случаев, по-видимому, наблюдается существенное отклонение от этой зависимости. [41]
Возможность применения карбамида для этой цели обусловлена легкостью присоединения к нему свободных жирных кислот. Таким методом обычно пользуются при отделении этих кислот от масел жирного ряда, полимеризующихся жирных кислот и других некомплексообразующих веществ, а также при разделении смесей жирных кислот с эфирами, спиртами и другими растворителями. [42]
Большинство методов количественного определения оксидной группы основано на легкости присоединения этиленоксидами хлористого или бромистого водорода и образования этиленхлор - или этиленбром-гидринов. Последние определяют алкалиметрическим или ацидиметриче-ским титрованием. [43]
Таким образом, фурановый цикл, в смысле легкости присоединения к нему водорода, занимает промежуточное положение между бензольными и этиленовыми соединениями. [44]
Особенностью, общей для всех простых ионов, является заметная легкость присоединения одной, двух или трех молекул воды к исходному иону. Они отметили тенденцию присоединения Н к полярным молекулам типа Н2О, NH3, HCN; NHJ может образоваться в том случае, если пламя распространяется в смеси, где азот составляет либо часть топлива, либо часть окисляющей молекулы. [45]
Страницы: 1 2 3 4