Cтраница 3
Это снижение было приписано уменьшению количества реакционноспособных групп молекулы лигнина после щелочной обработки. [31]
Если группы В являются эфирными группировками и находятся внутри молекулы лигнина ( так же, как и в структурных звеньях Д и Е в формуле XXXI), то будут образовываться две гидроксильные группы, из которых одна должа сульфироваться, а другая оставаться свободной. [32]
На основании этих результатов можно заключить, что если молекула лигнина содержит фенилкумарановую структуру, то она, вероятно, реагирует с тиогликолевой кислотой при получении лигнотиогликолевой кислоты. В этом случае должны появляться новые фенольные гидроксильные группы. Однако такой вывод не был подтвержден экспериментально. [33]
На первой ступени происходит поглощение щелочи феноль-ными гидроксильными группами молекулы лигнина на поверхности раздела. После некоторого интервала происходит химическая реакция между лигнином и поглощенной щелочью. Наконец, имеет место гидролиз щелочного лигнина, его выделение из комплекса древесины и растворение. [34]
Он предполага ет7 - ЧТо-эТа структура также включается в молекулу лигнина. [35]
Кроме того, даже при мягких условиях реакции в молекулу лигнина вводится одна тиогликолевая группа на одну метоксильную группу. При сульфировании же введение одной сульфогруппы на одну метоксильную группу в лигносульфоновой кислоте достигается только в жестких условиях варки. [36]
Как видно из схемы, в этом случае в молекуле лигнина происходит разрыв р-арилэфирной связи с введением сульфо-группы в положение р-углерода; структуры с а-арилэфирными связями сульфонируются в положении а-углерода, а также превращаются в стильбеновые структуры. Лигносульфонаты характерны низкой степенью сульфонирования. При этом, однако, сульфонирующим агентом, как и при описанных выше варках, являются ионы гидросульфита, возникающие в результате связывания катионов накапливающимися кислотами. [37]
Возможна также углерод-углеродная связь боковых цепей двух структурных звеньев в молекуле лигнина, содержащей около 35 структурных звеньев, или 7 структурных единиц. [38]
Эти результаты показывают, что бевзильно-спиртовые или бензильно-эфирные группы в молекуле лигнина, активированные свободной фенольной гидроксильной группой в пара-положении, реагируют с кислым сернистым натрием при сульфатной варке. [39]
Хата и Сого [92] считают, что фенол связывается с В-группой молекулы лигнина. [40]
По Фрейденбергу, углеродная структура этих вторичных структурных звеньев включается в молекулу лигнина. Иными словами молекула лигнина содержит: кумарановую структуру дегидродикониферилового спирта; бициклическую кольцевую структуру со связью р-атома углерода к р-атому углерода пино-резинола; фенилэфирную связь р - [ 4 - ( у-оксипропенил) фенил ] эфи-ра гваяцилглицерина. [41]
Сульфирование лигнина не может происходить этим путем, так как в молекуле лигнина не присутствует резорциновая группировка; кроме того. [42]
Некоторые исследователи химии лигнина предполагают, что гваяцилглицеринового типа группировки в молекуле лигнина ответственны за образование мономеров Гибберта. Если эго так, то данные группировки должны присутствовать в виде способных этанолизироваться В-группировок. [43]
Хотя до настоящего времени радиоактивные изотопы играли незначительную роль в выяснении структуры молекулы лигнина, они могут оказаться чрезвычайно полезными, когда будет собрано больше данных о его возможной структуре. [44]
Так образуются бифенильные группы, которые, как предполагают, встречаются в молекуле лигнина. [45]