Cтраница 3
Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. [31]
Оказалось, что многие акцепторы могут адсорбироваться на электроде и энергично взаимодействовать с радикалами, возникающими в результате окисления карбоновых кислот. В 1954 г. была опубликована, работа американских исследователей Линдсея и Петерсо-на, посвященная описанию реакций между продуктами электрохимического окисления некоторых монокарбо-новых кислот, моноэфиров дикарбоновых кислот и углеводородов, имеющих двойные углерод-углеродные связи. Наиболее пригодны для этой реакции углеводороды с сопряженными двойными связями, к числу которых относятся широко известные в промышленности синтетического каучука бутадиен и изопрен. [32]
Схема электрохимической ячейки для гравиметрических исследований износа Pt-анода. 1. Трубка для подачи электролита. 2. Катод ( платиновая сетка. 3. Капилляр Луггина. 4. Анод. 5. Термометр. [33] |
Выход Pt по току вначале падает, а положп-тельнее 2 4 в сохраняет постоянное значение. Сравнение этих данных с результатами, полученными при электролизе монометилового эфира адипиновой кислоты в гальваностатическом режиме ( рис. 3), указывает на отсутствие каких-либо принципиальных различий между характером износа платины в растворах монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот. [34]
Карбоновые кислоты и их производные могут быть получены анодным окислением спиртов и альдегидов, а также некоторых гетероциклических соединений. Синтез дикарбоновых кислот и их производных достигается анодной димеризацией моноэфиров дикарбоновых кислот, а также анодным окислением гликолей. Режимы электросинтеза карбоновых кислот на аноде приведены в табл. 11.9 ( см. прод. [35]
Карбоновые кислоты и их производные могут быть получены анодным окислением сниртов и альдегидов, а также некоторых гетероциклических соединений. Другой способ - перекрестное анодное сочетание монокарбоновых кислот и мо-ноэфиров дикарбоновых кисло. Синтез дикарбоновых кислот и их производных достигается анодной димеризацией моноэфиров дикарбоновых кислот, а также анодным окислением гликолей. Режимы электросинтеза карбоновых кислот на аноде приведены в табл. 11.9 ( см. прод. [36]
В 1891 г. увидела свет работа двух английских исследователей - Брауна и Уокера, которые первыми предложили подвергать анодной конденсации не монокарбо-новые, как это делали Фарадей и Кольбе, а дикарбоно-вые кислоты. При окислении на аноде дикарбоновой кислоты происходит отщепление обеих карбоксильных групп, но продуктом реакции является опять-таки углеводород. При этом группа перешла в неактивное состояние, утратила способность отдавать на аноде электрон. Подвергнув электролизу моноэфир дикарбоновой кислоты, ученые получили диэфир более высокомолекулярной дикарбоновой кислоты. [37]