Набухание - целлюлоза
Cтраница 3
Степень набухания целлюлозы зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе и температуры. Во всех случаях обнаружен четко выраженный максимум набухания в области 8 - 12 % NaOH. Набухание при увеличении концентрации NaOH до 8 - 10 % вначале резко возрастает до 500 - 700 % ( определено стандартным методом) и до 200 - 250 % ( определено центрифугальным методом), остается некоторое время практически постоянным, а затем медленно снижается. Трудно объяснить наличие ниспадающей ветви, где химическое связывание NaOH продолжает увеличиваться, а набухание падает. В водных растворах одна молекула NaOH связывает 10 молекул Н2О со значительным тепловым эффектом гидратации 44 4 кДж / моль. Это соответствует 18 % - ному раствору NaOH, который, казалось бы, должен обладать наибольшей способностью к набуханию. Однако максимум набухания наблюдается при более низких концентрациях. Максимум в этом случае набухания сдвигается в сторону более низких концентраций ( 10 % - ный NaOH), а ниспадающая ветвь объясняется Уменьшением гидратных оболочек NaOH в более концентрированных растворах. [31]
При набухании целлюлозы в растворах щелочей большую роль играет надмолекулярная структура целлюлозного волокна - наличие в нем кристаллических и аморфных участков. При концентрации ниже 12 % раствор NaOH проникает только в аморфные участки и вызывает межмицеллярное ( межкри-сталлитное) набухание. Растворы NaOH концентрацией выше 12 % способны проникать внутрь кристаллических участков ( мицелл) и вызывать внутримицеллярное ( внутрикристаллит-ное) набухание. На процесс набухания оказывают влияние плотность упаковки целлюлозы и температура обработки. Более рыхло упакованная древесная целлюлоза набухает сильнее хлопковой. Понижение температуры усиливает набухание. Максимальное набухание древесной целлюлозы наблюдается при концентрации NaOH около 12 %, при дальнейшем увеличении концентрации степень набухания несколько снижается. [32]
Параллельно протекает набухание целлюлозы, частичное растворение низкомолекулярных фракций и структурные превращения. Именно это является основной задачей стадии мерсеризации. В щелочной среде у первичных и вторичных гидроксилов реакционные способности различны. Наиболее ярко выражены кислотные свойства гидроксильной группы у С ( 2), входящей в состав гликоле-вой группировки и находящейся в а-положении к ацетальной связи. [33]
Различная степень набухания целлюлозы в растворах гидроокисей щелочных металлов объясняется различной гидратацией их ионов. При бесконечном разбавлении 1 г-ион лития связывает 120 моль воды, 1 г-ион натрия - 66, 1 г-ион калия - 16, 1 г-ион рубидия - 14, 1 г-ион цезия - 13 моль воды. При повышении концентрации гидроокисей щелочных металлов в растворе набухание волокна ( при той же температуре) понижается; это объясняется понижением гидратации ионов щелочного металла. [34]
Различная степень набухания целлюлозы в растворах гидроокисей щелочных металлов объясняется различной гидратацией их ионов. При бесконечном разбавлении 1 г-ион лития связывает 120 моль воды, 1 г-ион натрия - 66, 1 г-ион калия - 16, 1 г-ион рубидия - 14, 1 г-ион цезия - 13 моль воды. При повышении концентрации гидроокисей щелочных металлов в растворе набухание волокна ( при той же температуре) понижается; это объясняется понижением гидратации ионов щелочного металла. [35]
Физически процесс набухания целлюлозы в едком натре представляет собой проникновение раствора едкого натра внутрь волокна целлюлозы. Это проникновение начинается в неориентированную часть волокна, в капиллярные трещины, пронизывающие волокна, а затем уже между отдельными ориентированными молекулами целлюлозы, вызывая ослабление Вандер-Вааль - совских сил, водородных связей, раздвигая отдельные молекулы и приводя волокно в другое физическое состояние. [36]
Количественно степень набухания целлюлозы определяется в е-совым и объемным числами набухания. [37]
 |
Интегральные кривые распределения ( по величине макромолекул сульфитной целлюлозы. [38] |
Количественно степень набухания целлюлозы определяется весовым и объемным числами набухания. [39]
Различная степень набухания целлюлозы в растворах гидроокисей щелочных металлов объясняется различной гидратацией их ионов. При бесконечном разбавлении грамм-ион лития связывает 120 молей воды, грамм-ион натрия - 66, грамм-ион калия - 16, грамм-нон рубидия - 14, грамм-ион цезия - 13 молей воды. [40]
Для объяснения набухания целлюлозы в неорганических солях Паули и Хандовский [187, 188] предположили, что один из ионов адсорбируется целлюлозой, и протившон остается вблизи него для обеспечения электронейтральности. Набухание целлюлозы происходит в результате диффузии гидратной воды, окружающей ионы. [41]
Объясняется это набуханием целлюлозы и увеличением доступности замурованных в ней пентозанов. [42]
Данные о набухании целлюлозы в растворах других солей хлористоводородной кислоты приведены в табл. 1.19. Для сравнения в этой же таблице указано набухание в растворах тиоцианатов и других неорганических солей. [43]
Аналогичное влияние на набухание целлюлозы оказывают соли, содержащиеся в растворе. При повышении концентрации солей гидратация ионов щелочного металла понижается и соответственно уменьшается степень набухания целлюлозы. [44]
Существенное влияние на набухание целлюлозы в растворах щелочи оказывает природа применяемой целлюлозы и условия ее выделения из древесины. [45]
Страницы: 1 2 3 4