Парациан
Cтраница 2
Исходя из данных рентгеновской дифракции, парациан также обладает слоистой решеткой типа графита, в которой каждый второй атом углерода замещен атомом азота: своей темной окраской и высокой устойчивостью парациан обязан резонансным взаимодействиям и переносу электрона. Межатомные расстояния C-N в парациане ( 136 пм) и в графите ( 142 пм) близки, разница в межслоевых расстояниях: 450 и 335 пм - существенно больше. Цвет же кристаллических частиц карбина - белый. [16]
Циан легко образует полимер - параииан ( СЮ вещество коричневого цвета. При высоких температурах происходит деполимеризация парациана и снова образуется циан. [17]
Он является ядовитым, сильно эндотермичным соединением, которое горит очень горячим фиолетовым пламенем с красной каймой. При длительном нагревании до 400 дициан переходит в полимерную модификацию - парациан, представляющий собой коричневое аморфное вещество, которое образуется также в качестве побочного продукта при получении циана. [18]
Он является ядовитым, сильно эндотермичным соединением, которое горит очень горячим фиолетовым пламенем с красной каймой. При длительном нагревании до 400 дициан переходит в полимерную модификацию - парациан, представляющий собой коричневое аморфное вещество, которое образуется также в качестве побочного продукта при получении циана. [19]
Изучено взаимодействие этих соединений при атмосферном давлении и 740 С. При избытке дициана в этих условиях подавляются реакции образования бифенила и парациана. [20]
Нормальный ферроцианид серебра диссоциирует в интервале 230 - 370 С [699, 932, 1510, 1606], когда цианистое серебро уже неустойчиво. Оно тотчас же разлагается ( 420 С), причем часть выделяющегося циана успевает полимеризоваться до парациана. В свою очередь, продукты разложения цианистого железа катализируют термический распад парациана выше 700 С. [21]
Парадиан есть бурое твердое вещество, имеющее состав синерода, образующееся при всех способах приготовления синерода, причем оно остается в остатке. Синеродистое серебро при слабом нагревании плавится, а при дальнейшем нагревании выделяет циан, в остатке же получается значительное количество парациана. Замечательно при этом, что ровно половина синерода делается газообразною, а другая превращается в парациан. В остатке вместе с парацианом будет металлическое серебро, которое можно извлечь ртутью и потом азотною кислотою, которая не действует на парациан. [22]
Раствор нагревают на водяной бане для удаления синильной кислоты, дают осадку осесть, промывают его холодной водой декантацией и фильтруют. Прокаливание производят сначала в закрытом, а затем в открытом тигле, чтобы образующийся при разложении Pd ( CN) 2 парациан мог сгореть. Все операции следует производить под тягой. [23]
 |
Схема прибора для получения дициана из цианида серебра. [24] |
Рекомендуемый иногда в литературе метод получения дициана, основанный на термическом разложении цианида ртути ( I) 3.6.6 сходен с методом получения его из цианида серебра, но имеет некоторые существенные недостатки. Для диссоциации цианида ртути необходимо поддерживать более высокую температуру ( около 500 С), при которой происходит образование значительных количеств парациана и других примесей, загрязняющих газ; кроме того, при температуре около 500 С одновременно происходит сублимация исходного цианида ртути. [25]
 |
Схема прибора для получения дициана яз цианида серебра. [26] |
Для диссоциации цианида ртути - необходимо поддерживать более высокую температуру ( около 500 С), при которой происходит образование значительных количеств парациана и других примесей, загрязняющих газ; кроме того, при температуре около 500 С одновременно - происходит сублимация исходного цианида ртутя. [27]
 |
Структурные данные для дициана и родственных соединений ( А.| Структуры ковалентных цианидов и изоцианидов. [28] |
Дициан и его производные представляют особый интерес, так как легко полимеризуются. Если получать дициан путем нагревания ( до 450 С) цианида ртути, предпочтительно с примесью хлорида, то образуется некоторое количество твердого полимера парациана ( СМ), который можно получить также нагреванием оксамида в запаянной трубке до 270 С. Строение этого очень прочного вещества неизвестно; было предложено несколько структур, содержащих сопряженные кольца. О структурах тримерных циануровых производных будет сказано ниже. [29]
При длительном хранении циана, действии на него ультрафиолетовых лучей или нагревание выше 500 С он превращается в твердый темноокрашенный полимер ( п а р а ц и а н), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной HzS04, причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 С в токе азота ведет к образованию циана, а нагревание в токе водорода - HCN, NHa и свободного углерода. [30]
Страницы: 1 2 3