Cтраница 3
При длительном хранении циана, действии на него ультрафиолетовых лучей или нагревании выше 500 С он превращается в твердый темноокрашенный полимер ( п а р а ц и а н), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной HjSO4, причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 С в токе азота ведет к образованию циана, а нагревание в токе водорода - HCN, NH3 и свободного углерода. [31]
Нормальный ферроцианид серебра диссоциирует в интервале 230 - 370 С [699, 932, 1510, 1606], когда цианистое серебро уже неустойчиво. Оно тотчас же разлагается ( 420 С), причем часть выделяющегося циана успевает полимеризоваться до парациана. В свою очередь, продукты разложения цианистого железа катализируют термический распад парациана выше 700 С. [32]
Синеродистая ртуть неизвестна; если прибавлять заклсную азотнокислую ртуть к жидкости, содержащей синильную кислоту или цианистый металл, выделяется металлическая ртуть и образуется растворимая синеродная ртуть. Подобная же реакция происходит при обработке каломели избытком синильной кислоты. Если нагревать сухую сине родную ртуть, она разлагается с образованием металлической отутп, парациана и газа цианаГ Горячие растворы иинеоодной ртути легко рас-таэряют желтую окись ртути. Получающиеся растворы рекомендованы вместо твердой окиск ртути для отделения кобальта от никкеля. [33]
Парадиан есть бурое твердое вещество, имеющее состав синерода, образующееся при всех способах приготовления синерода, причем оно остается в остатке. Синеродистое серебро при слабом нагревании плавится, а при дальнейшем нагревании выделяет циан, в остатке же получается значительное количество парациана. Замечательно при этом, что ровно половина синерода делается газообразною, а другая превращается в парациан. В остатке вместе с парацианом будет металлическое серебро, которое можно извлечь ртутью и потом азотною кислотою, которая не действует на парациан. [34]
Цяан может быть получен соединением углерода и азота, если пропускать газообразный азот через вольтову дугу между угольными электродами. Для его получения в лаборатории обычно пользуются легко разлагаемыми цианидами серебра или ртути. При их нагревании выделяется циан, а в остатке находится свободный металл с небольшим количеством парациана - полимера циана. [35]
Высокому молекулярному весу углерода прежде всего соответствует его нелетучесть. С на место S ведет к тому, что молекула становится более летучей и менее связанной. Хотя из летучих соединений углерода можно получить обычный уголь ( С) -, но, однако, также мало предположения о наличии С в этом соединении, как и признания парациана в цианистых соединениях, который эти тела выделяет при нагревании. Напоминаем далее об образовании гуминовых тел ( Вертело) и графитовой кислоты ( Броди) из угля. [36]
Высокому молекулярному весу углерода соответствует его нелетучесть. С - Л З с С5Н ] 0, то увидим, что в силу замены S на С молекула становится летучее и менее связанной. Хотя из летучих соединений углерода можно получить обычный уголь ( С), но это не требует признания наличия С в любом соединении, так же, как не требуется признания парациана в цианистых соединениях, хотя последние и выделяют его при нагревании. [37]
Калломоном с сотрудниками [280] проверены способы получения FCN по реакциям между JCN и AgF. При поликонденсации оксамида в твердой фазе Беркумшоу, Тэйлером и Уиффеном [281] получен па-рациан. Реакцию проводят в эвакуированных запаянных стеклянных трубках в автоклаве при 270 в течение недели. Парациан получают также обычными методами из HgCN и AgCN, Исследованы физические и химические свойства парациана. [38]
Парадиан есть бурое твердое вещество, имеющее состав синерода, образующееся при всех способах приготовления синерода, причем оно остается в остатке. Синеродистое серебро при слабом нагревании плавится, а при дальнейшем нагревании выделяет циан, в остатке же получается значительное количество парациана. Замечательно при этом, что ровно половина синерода делается газообразною, а другая превращается в парациан. В остатке вместе с парацианом будет металлическое серебро, которое можно извлечь ртутью и потом азотною кислотою, которая не действует на парациан. [39]
Калломоном с сотрудниками [280] проверены способы получения FCN по реакциям между JCN и AgF. При поликонденсации оксамида в твердой фазе Беркумшоу, Тэйлером и Уиффеном [281] получен па-рациан. Реакцию проводят в эвакуированных запаянных стеклянных трубках в автоклаве при 270 в течение недели. Парациан получают также обычными методами из HgCN и AgCN, Исследованы физические и химические свойства парациана. [40]
Парадиан есть бурое твердое вещество, имеющее состав синерода, образующееся при всех способах приготовления синерода, причем оно остается в остатке. Синеродистое серебро при слабом нагревании плавится, а при дальнейшем нагревании выделяет циан, в остатке же получается значительное количество парациана. Замечательно при этом, что ровно половина синерода делается газообразною, а другая превращается в парациан. В остатке вместе с парацианом будет металлическое серебро, которое можно извлечь ртутью и потом азотною кислотою, которая не действует на парациан. [41]
С; tmn - 21 17 С; / к Рит 126 6 С; d1K 0 95 ( - 21 С); ДЯобр 260 кДж / моль. При горении пламя окрашивается в цвет цветущего персика, к периферии - в голубоватый цвет. Растворяется в Н2О, спирте и эфире; однако в растворах быстро разлагается. Полимеризуется до твердого коричнево-черного парациана на солнечном свету или при нагревании. С водой дает - HCN и HNCO ( см. разд. [42]
Если бы в частице углерода заключалось два атома, как, например, в частице азота заключается два его атома, то окись углерода СО и углекислота СО2 представляли бы совершенно такое же отношение к С2, как окись азота N0 и азотноватый ангидрид NO2 относятся к азоту N. Параллелизм этот подтверждается тем, что СО и N0 суть газы, не сгущающиеся в жидкость, занимающие равные объемы, тогда как СО2 и NO2 суть газы, сгущающиеся в жидкость и так же в парообразном состоянии занимающие одинаковые объемы. Сг заменив S, дает тело, более летучее, труднее сгущаемое. Все это-нельзя [41 ] понять, если допустить, что в частице угля заключается С2 или даже С6, а легко понять, допустив, что видоизменения углерода имеют более сложную частицу. При некоторой температуре, вероятно, и уголь переходит в газообразное видоизменение, но эта температура должна лежать чрезвычайно высоко. Точно так, как в синеродистом водороде-и в синеродистом этиле и тому подобных циановых соединениях можно предполагать ту же группировку, какая находится в газообразном синероде, но нет никакого повода признавать содержание твердого парациана, хотя последний и получается при разложении синеродистых соединений и может быть в них превращен, - точно так в летучих углеродистых соединениях должно признавать газообразный углерод С2, а не уголь С, хотя последний и получается из этих, соединений и в них может переходить. [43]