Перекись - серебро
Cтраница 3
Виланд ги находит, что окисление альдегидов перекисью - - водорода можно считать реакцией дегидрирования. На частном примере растворов хлорала и хлоральгидрата в сухом бензоле он показал, что безводные альдегиды не окисляются перекисью серебра до карбокислот, тогда как их гидраты окисляются. [31]
Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, ( 3-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон ( с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен-в фенантренхкнон; нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. [32]
Напомним, что истинные перекиси обязательно должны содержать группу - О-О - и что часто отдельные окислы называют перекисями, хотя в строгом смысле слова они ими не являются, так как не содержат кислородного мостика. Так, серебро образует обыкновенную окись Ag2O, а также соединение черного цвета AgO, которое в старых справочниках иногда называется перекисью серебра, причем часто формулу его удваивают до Ag O2, чтобы подчеркнуть сходство с перекисью водорода. Однако показано, что в это соединение входит двухвалентное серебро, причем AgO не может быть получено непосредственно из перекиси водорода, а также не образует перекиси водорода при обработке кислотой. Двуокись свинца и двуокись марганца также иногда неправильно называют перекисями. [33]
Из приведенных данных следует, что окисление серебра происходит по электронному механизму без переноса кислорода, так что перекисный мостик не перемещается в процессе реакции к серебру. Этот факт отвергает один из доводов что Ag202 истинное перекисное соединение, и лучше согласуется с полученными другими методами [16] доказательствами того, что так называемая перекись серебра не является истинным перекисным соединением. [34]
 |
Данные по окислению персульфатом. [35] |
Окисление одновалентного серебра, как видно из приведенных данных, происходит по электронному механизму без переноса перекисной группы от персульфата к серебру. Этот факт отвергает довод в пользу взгляда на Ag202, как на истинное перекисное соединение, и согласуется с полученными другими методами доказательствами того, что так называемая перекись серебра не является истинным перекисным соединением. [36]
Перекись серы, SO, была получена Фихтером и Владсргрз -: ном В. SOj - j - HjFg, Перекись серы - сильный окислитель, способ, ный сразу же окислить разбавленный раствор сернокислого мяр -; ганца на холоду до пермангапата и моментально выделить раствора азотнокислого серебра перекись серебра. Еще совер -; шснно не пыясненс, имеет ли эта перекись формулу SO4 или. [37]
При обработке фтором растворов, содержащих бораты натрия или калия и их карбонаты, образуются пербораты. Согласно иссле до наиилм Фихтера и Бладер грена, 8Ll при действии фтора на сильно охлажденную серную кислоту получается вещество, обладающее сильными окислительными свойствами: оно мгновенно окисляет разбавленный раствор сульфата марганца до марганцовой кислоты и выделяет из нитрата - серебра перекись серебра. [38]
Соли органических сульфокислот типа R 50И ООМс об зуются из органических сульфохлоридоп и перекисей. StX OONa, которые представляют собой белые, лег растворимые в воде порошки с 6 5 % активного кислорода а также нафталинперекись - - мононадсульфоновая кислота с 5 5 активного кислорода. Перекись серебра дает с на-фталинсул фохлоридом серебряную соль нафталинмононадсульфо кислоты. Соли мононадсульфоновдй кислоты находят применен в качестве белильных, эмульгирующих и дезинфицируютщ средств. Наконец, последние могут быть получены при nsai ствии перекиси водорода с солями органических сульфокислоту ] Так, например, нафталинсульфоновая кислота, суспендированная в водном растворе пирофосфата натрия, при взаимодейс с перекисью натрия и 35 % - ной Н2Ог дает соответствую. Эта соль может быть выделена при выпаривании раствора. Для отбелки сырого щелка, наря J с мылом, может быть применен октадецшшононадсульфоново - кислый натрий. Фенантролин, окисленный персульфатом а мм о -, ния, при взаимодействии с серебряными солями образует соот - вегстеующую серебряную соль, стойкую даже в очень кисл растворах. [39]
Тогда образуются хрупкие серые иглы с металлическим блеском, которые достигают иногда довольно значительной величины. При действии кислот выделяется кислород и образуется соль окиси. Перекись серебра поглощает сернистый газ, образуя серносеребряную соль. Хлористый водород выделяет хлор. Аммиак, восстановляя серебро, сам окисляется, образуя воду и газообразный азот. Исследования, сделанные относительно упомянутых кристаллов, показывают, что сни содержат азотносоребряную соль, перекись и воду. [40]
Основная реакция, AgO СО - Ag - j - CXb, является стехиомет-рической, хотя наблюдается также некоторое каталитическое действие. Перекись серебра наносится на асбест в виде небольших кубов или цилиндров, приготовленных путем выдавливания. Перекись серебра не реагирует в заметной степени с углекислотой и в присутствии паров воды более устойчива, чем гопкалит. Ввиду стабильности по отношению парам воды, ее можно применять в патронах противогаза в отсутствие осушающих агентов, наличие которых необходимо в случае патронов с гопкалитом. [41]
Перекись серебра представляет собой вполне определенное ] соединение. При более высоких температурах про - Ц исходит разложение на серебро и кислород. В азотной кислоте л перекись серебра растворяется с образованием темнокоричпевой. Горячая разбавленная с-грпаи кислота разлагает ее с выделением кислорода и с образо-шишгм сернокис. Органические соединения сильно окисляются сю. [42]
Уже при обычной температуре он действует на многие простые и сложные вещества. Серебро в озонированном кислороде чернеет, покрываясь перекисью серебра. Каучук под действием озона утрачивает упругость, становится твердым. Поэтому, резиновые соединения в озонаторах недопустимы, а прорезиненная оболочка стратостатов обязательно испытывается на устойчивость против озона. [43]
Уже при обычной температуре он действует на многие простые и сложные вещества. Серебро в озонированном кислороде чернеет, покрываясь перекисью серебра. Каучук под действием озона утрачивает упругость, становится твердым. Поэтому резиновые соединения в озонаторах недопустимы, а прорезиненная оболочка стратостатов обязательно испытывается на устойчивость против озона. [44]
Аккумулятор заряжают при напряжении 2 1 в. Допускается быстрая зарядка аккумулятора, например до 70 - 80 % номинальной емкости за 15 мин. Несколько повышенное напряжение в начале разрядки объясняется наличием перекиси серебра в активной массе. Как только перекись серебра переходит в окись, напряжение становится постоянным и не изменяется до конца разрядки. При напряжении 1 5 в происходит переход окиси серебра в чистое серебро. Образование перекиси серебра при зарядке аккумулятора сопровождается повышением напряжения на аккумуляторе, что отчетливо видно на рисунке. [45]
Страницы: 1 2 3 4