Cтраница 3
Предложена схема, по которой реакция протекает в несколько стадий. Из этого соединения ( I) промежуточно образуется неустойчивый радикал ( II) с ненасыщенностью у атома азота, который стремится дополнить секстет электронов до октета в результате внутримолекулярной анионотропной перегруппировки - перехода радикала R со своей парой электронов к азоту. [31]
Далее образовавшийся ассоциат включает в себя вторую молекулу магнийорганического соединения. В полученном комплексе оказываются сближенными в пространстве карбонильный атом углерода, активированный координацией с магнием, и радикал магнийорганического соединения, нуклеофильность которого увеличена в результате взаимодействия со второй молекулой того же соединения. Переход радикала с его парой электронов к карбонильному атому углерода приводит к образованию алкоголята соответствующего спирта. Из последнего гидролизом получают сам спирт. [32]
Соединения кальция, цинка и магния неядовиты, и поэтому в ФРГ их применяют в полимерных материалах для упаковки пищевых продуктов в предельно высоких концентрациях. Производные ди-бутилолова токсичны, а производные диоктилолова в пределах определенных концентраций считаются нетоксичными. Результаты, основанные преимущественно на наблюдениях изменений в печени и желчи крыс, которым вводились различные диалкилдихлориды олова, показали, что токсичность повышается при переходе радикалов от С4 к С4 и понижается при дальнейшем переходе от С4 к Cg. Наиболее физиологически вреден дихлорид дибутилолова. Подопытные животные по-разному реагируют на ядовитые вещества ( например, желчь морских свинок не дала никаких изменений); это показывает, что полученные на животных данные по токсичности не всегда могут быть перенесены на человека. [33]
Вероятно, при осаждении диоксаном проявляется различие этих структур. Соединение R2Mg MgX2, например, может достаточно быстро диссоциировать на R2Mg и MgX2, в то время как ( RMgX) 2 неспособен диссоциировать, так как при этом необходим переход радикала R от одного атома магния к другому, на что требуется определенное время. [34]
Как и можно было ожидать, в полом реакторе концентрации перекис-ных радикалов достигают максимальных значений при высоких температурах и больших временах контакта, что, очевидно, связано с увеличением времени диффузии молекулы надкислоты к стенкам реактора. Расчеты показывают, что при 175 С и / к - 0 3 сек. Увеличение доли радикалов, переходящих с поверхности в объем ( с 4 до 24 %), по-видимому, связано, как с уменьшением скорости гетерогенной рекомбинации, так и с ростом вероятности перехода радикалов с поверхности в объем в связи с резким уменьшением их концентрации на поверхности. [35]
Надежным индикатором повышения радиационного фона в результате даже самой незначительной аварии может служить наблюдаемое иногда свечение воздуха над объектами ядерной энергетики и районами радиоактивного заражения. Непосредственными причинами этого свечения являются: испарение воды в аэрозольном состоянии, протекающие при этом различные физико-химические реакции и наиболее часто встречающееся - разложение воды под воздействием ионизации среды. При этом происходит образование атомарного водорода в виде свободных радикалов, сопровождаемое генерацией СВЧ-излучения на частоте 1 420 мГц в результате смены ориентации спина водорода в воздухе. Эти частоты соответствуют сверхтонким переходам радикала ОН к молекуле. Образующаяся генерация энергии легко регистрируется, так как в среде с переменной электрической проницаемостью происходит отражение радиоволн. [36]
Виаимодейстиие магниевых производных галоидалкилов с пирролом было очень подробно изучено, как В. В большинстве случаев при Чцаль-нейших превращениях пирролышх магникоргяшческих соединений получаются глаиным обра: юм а-зямсщенные пнрролы и лишь иногда образуются в качестве побочных продуктов N-замещенные соединении. Поэтому могло бы казаться, что алкнл-магнийорганические соединения вступают во взаимодействие с реакцнонносгтособным углеродным атомом а-положеиил. При этом возможно образование замещенных у азота пирролов, вследствие перехода радикала мзгннк от к-метиноииго углерода к атоиу ааота. [37]