Cтраница 3
Выражение для скорости свободнорадикальной полимеризации дается уравнением для цепной неразветвленной реакции с квадратичным обрывом цепей. [31]
Это процесс возбуждения свободнорадикальной полимеризации, сводящийся к превращению части молекул мономера в свободные радикалы в результате теплового, светового, механического, радиационного воздействия на мономер, а также применения специальных химических веществ, способных легко разлагаться на свободные радикалы, - инициаторов. Рассмотрим различные варианты инициирования. [32]
Однако в процессе свободнорадикальной полимеризации возможен еще один элементарный акт, связанный с прекращением роста материальной цепи, но с сохранением кинетической цепи - так называемая передача цепи. [33]
Типичная кинетнче. [34] |
Рассмотрим случай реакции свободнорадикальной полимеризации, когда инициирование осуществляется с помощью химических инициаторов ( перок иды, азосоединения), а обрыв цепи происходит при столкновении двух растущих макрорадикалов либо их рекомбинацией, либо путем диспропорционирования. [35]
Выражение для скорости свободнорадикальной полимеризации дается уравнением для цепной неразветвленной реакции с квадратичным обрывом цепей. [36]
В начальные периоды свободнорадикальной полимеризации образуются полимеры с максимальной молекулярной массой. По мере увеличения степени превращения мономера ( выхода полимера) молекулярная масса его обычно уменьшается. [37]
Если во время свободнорадикальной полимеризации система становится очень вязкой или сшитой, то из-за малой подвижности растущих цепей может замедляться обрыв цепи. Помимо кинетических последствий этого явления, называемого эффектом Троммсдорфа или гель-эффектом и вызванного условиями нестационарного состояния системы, возможно также образование макрорадикалов с большой длительностью жизни. Эти, так называемые захваченные, макрорадикалы могут быть использованы для инициирования полимеризации второго мономера и получения блок - и привитых сополимеров. [38]
С понижением температуры свободнорадикальной полимеризации винилхлорида от 110 до - 70 возрастает степень кристалличности полимера. Одновременно в спектре наблюдается линейный рост отношения коэффициентов поглощения для полос 635 и 692 см 1, отвечающих валентным колебаниям С - С1 в синдио - и жзотактической конфигурации. Период идентичности 5 0 А соответствует синдиотактической конфигурация. [39]
Кумароно-инденовые смолы получают свободнорадикальной полимеризацией ненасыщенных компонентов сырого бензола и каменноугольной смолы. Первыми среди них были выделены и изучены кумарон и инден, чем и объясняется общее название смол. [40]
Примером такого процесса является свободнорадикальная полимеризация метилвинилового кетона с последующей циклической конденсацией полиметилвинилового кетона, которая приводит к образованию лестничного полимера с карбоциклической основной цепью. [41]
Используется как ингибитор процесса свободнорадикальной полимеризации. [42]
Рассмотренные выше основные закономерности свободнорадикальной полимеризации определяют структуру, состав, а следовательно, и свойства образующихся полимеров. [43]
Катализатор или инициатор реакций свободнорадикальной полимеризации часто связывается полностью или частично с молекулами полимера, хотя и в небольших весовых количествах. [44]
Аналогично изопрепу хлоропрен при свободнорадикальной полимеризации дает продукт 1 4-присоединения, называемый неопреном. Неопрен был первым синтетическим каучуком, полученным в США в 1932 г. группой исследователей фирмы Du Pont под руководством Карозерса. Неопрен можно вулканизовать нагреванием с оксидами металлов ( ZnO, MgO), и хотя для изготовления автомобильных покрышек он слишком дорог, но находит широкое применение ( благодаря высокой устойчивости к органическим растворителям и к кислороду воздуха) в качестве материала для изготовления мягких водопроводных и лабораторных шлангов и в других случаях, где необходимы устойчивые к маслам каучуки. [45]