Положение - замещающая группа
Cтраница 3
Скорость полимеризации зависит от характера и положения замещающих групп ( [7], стр. [31]
Название аминогидроксипропановая кислота хотя и описывает заданную структуру, однако такое название неоднозначно. Вы уже должны знать, что во всех случаях, когда могут возникнуть ошибки из-за различий в положении замещающих групп, для уточнения следует использовать локанты. [32]
Анабазин, например, поглощает при 1592 и 1576 см 1, но эти полосы поглощения отсутствуют в спектре пиперидина. Положение этих полос поглощения у ряда алкилпиридинов определено также Шиндо и Икекава [26] и Куком и Черчем [41], которые обсудили изменения относительной интенсивности полос при изменениях положения замещающих групп. Эти данные, однако, мало что дают для целей качественного анализа. [33]
Таким образом, влияние пиридинового, а также и пиперидинового ядра проявляется различно, в зависимости от дополнительных химических групп ( заместителей), входящих в молекулу производного. Варьируя заместителями в ядре и при азоте, удается синтезировать соединения с разнообразной физиологической активностью, причем на характер последней оказывают значительное влияние изменения в составе или положении замещающих групп. Структурная близость получаемого производного к соединению заведомо известного физиологического действия в первом приближении обусловливает и характер физиологического действия получаемого производного. Однако такая структурная аналогия или генетическая связь не могут полностью предопределить специфичность и силу действия получаемого соединения. Необходимо также отметить, что однотипным физиологическим действием часто обладают совершенно различные по своей химической структуре соединения ( например, см. стр. [34]
Однако и перспективные формулы Хеуорса не точно отражают строение циклических форм моносахаридов. Они изображают пиранозные формы в виде плоских шестичленных циклов, тогда как на самом деле эти циклы, подобно циклогексану, имеют конформацию кресла с аксиальным или экваториальным ( см.) положением замещающих групп. [35]
 |
Эффективность различных алкилфенолов по отношению к 26В4М, определяемая по индукционному периоду. [36] |
Это наблюдение подтверждается результатами, полученными Розенвальдом с сотрудниками [11 ] по другим соединениям. Введение в фенольное ядро двух алкильных групп оказывает сильное влияние. Большое значение имеют природа и положение замещающих групп. Из трех исследованных положений 2, 4 и 6 наибольшая эффективность достигается, если положение 4 занято метильной группой. Максимальный эффект с двумя алкильными группами получается, если группа в положении 2 является третичной бутиль-ной, а в положении 4 - метильной. Наименьший эффект наблюдается в случае обратного расположения этих групп. [37]
Для каждого из двузамещенных гомологов существуют еще только два изомера. Вещество, имеющее формулу ( 1), носит название оргпоксилол, формулу ( 2) - метаксилол, формулу ( 3) - параксилол. Словами орто, мета-и пара1 отмечают положение замещающих групп не только для ксилолов, но и для других заметенных бензола. [38]
Одно из наиболее важных проявлений оптической активности связано с внутренне симметричным хромофором, например С О, который находится в асимметричном окружении. Большой экспериментальный материал для производных циклогексанона позволил сформулировать правило октантов, нашедшее очень широкое применение и развитие для других классов соединений. Оно связывает знак эффекта Коттона с положениями замещающих групп по отношению к карбонильной группе. [39]
Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, аль-дегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25 ]; при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со - единения, отвечающие циклической форме-ф-эфиры. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. [40]
Для каждого из двузамещенных гомологов существуют еще только два изомера. Вещество, имеющее формулу ( 1), носит название ортоксилол, формулу ( 2) - метаксилол, формулу ( 3) - параксилол. Словами орто -, мета-и пара1 отмечают положение замещающих групп не только для ксилолов, но и для других замещенных бензола. [41]
Углеводородный радикал называют боковой цепью. В случае однозамещенных гомологов бензола боковую цепь можно расположить у любого из шести атомов углерода, так как по своему положению они равноценны. Но для двузамещенных гомологов бензола различают три положения замещающих групп: 1) рядом, 2) через один атом углерода, 3) через два атома. [42]
Ниже приведены несколько примеров конденсированных систем с принятой для них нумерацией. Каждый из нумерованных С-атомов принадлежит только одному кольцу. Номера, которыми обозначены эти атомы, используются при необходимости для указания положения замещающих групп. Ни названия этих структур, ни их нумерация больше не встретятся вам в этой книге; приведены они исключительно как справочный материал. Все изображенные ниже структуры относятся к числу opmo - конденсированных, за исключением пирена, который относится к opmo-nepu - конденсированным системам. [43]
Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, аль-дегидокислоты существуют в виде б-формы [25]; при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются соединения, отвечающие циклической форме-ф-эфиры. В водных растворах ( вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от характера и положения замещающих групп. [44]
Это правило, по-видимому, не имеет исключений. То обстоятельство, что у некоторых представителей этого класса соединений способность полимеризоваться не наблюдалась, получает весьма простое объяснение в том, что скорость, с которой она протекает, в высокой степени зависит от характера и положения замещающих групп. Отсюда делается логический вывод, что одной из наиболее интересных в научном отношении и важных для практического управления процессами полимеризации задач является выяснение вопроса о влиянии количества, положения и химической природы замещающих групп в системе С С - С С. Этот вопрос является центральной проблемой во всех его исследованиях по полимеризации. В более поздних своих работах Лебедев изучает влияние структурного фактора молекул и на другие реакции, в частности на реакции избирательного каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [45]
Страницы: 1 2 3 4