Cтраница 4
Это обстоятельство позволяет определить положение замещающих групп любого индивидуального диалкилнафталина в тех случаях, когда его спектр поглощения заранее неизвестен. Может случиться, что длинноволновый максимум в спектре индивидуального ди-замещенного нафталина будет смещен относительно аналогичного максимума диметилнафталина, характеризующего определенное положение замещающих групп. Это смещение, как указывалось выше, связано со структурой замещающей группы. В таком случае для определения положения замещающих групп существенно не совпадение максимумов по длинам волн, а общий характер контура спектра, определяемый распределением интенсивности по максимумам. Примером может служить спектр 2 6-дицикло-гексилнафталина ( рис. 244), имеющий контур спектра, аналогичный контуру спектра 2 6-диметилнафталина, но с максимумами поглощения, значительно смещенными в сторону коротких длин волн. Столь заметный сдвиг полосы поглощения не может возникнуть от введенных нафтеновых заместителей, так как в спектре циклогексилнафталина, например, вообще не наблюдается сдвигало отношению к спектру метилнафталина. По-видимому, этот эффект следует приписать высокой степени симметрии молекулы нафталина с заместителями в положении 2 6 -, аналогичном положению 1 4 - в молекуле бензола, для которого также наблюдается аномальное расположение полос поглощения пара-алкилбензолов и пара-дициклогексилбензолов. [46]
Лебедев показал, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила относительные количества димера и полимера не меняются в процессе реакции, если температура поддерживается неизменной. Отсюда он сделал вывод, что полимеризация происходит в двух различных направлениях: 1) из мономера в димер и 2) из мономера в полимер. В отношении полимеризации соединений ряда дивинила он отметил, что: 1) перенесение заместителя от среднего атома сопряженной системы в другие положения понижает скорость полимеризации, 2) образование цикла из цепи с сопряженной системой кратных связей повышает скорость полимеризации и, наконец, 3) в гомологическом ряду увеличение заместителя у средних атомов сопряженной системы повышает, а у крайних понижает скорость полимеризации при одинаковых температурах. Лебедев на основании результатов, полученных для четырех производных аллена, сделал заключение, что: 1) скорость полимеризации изомерных углеводородов алленового ряда не зависит от положения замещающих групп и 2) в гомологическом ряду алленовых углеводородов увеличение массы заместителя повышает скорость полимеризации при одинаковых температурах. [47]
Первый представитель гомологического ряда фенолов-окси-бензол ССН5ОН называется обычно просто фенолом или карболовой кислотой. Оксипроизводные толуола ( метилфенолы, или метилокси-бензолы) называются op / no -, мета - и пара-крезолами. Соответствующие производные ксилолов называются ксиленолами. Изомерные ксиленолы именуются орто -, мета - или пара-ксиленолами в соответствии со строением ксилола, из которого они могут быть произведены заменой атома водорода в ядре на гидроксил; положение этого гидроксила указывают, прибавляя слова: рядовой, симметрический или несимметрический. Часто положения замещающих групп указывают, пользуясь цифрами, например: 2-окси - и-ксилол. [48]
Hartwig) [141], применяя бактериофаг Т1 в качестве индикатора, получрши интересные результаты, касающиеся соотношения между химической структурой и способностью захвата радикалов. В то время как незамещенная бензойная кислота оказывала слабое защитное действие, замещение в кольце гидроксильными или аминогруппами значительно увеличивало защитное действие. Амины были более активны, чем соответствующие фенолы. Оказалось, что положение замещающей группы имеет определенное значение. [49]