Cтраница 3
Практически среднечисловой молекулярный вес вычисляют делением веса образца на число молекул в нем. Среднечисловой молекулярный вес находят определением осмотического давления, по повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания разбавленных растворов полимеров, а также определением числа концевых групп. [31]
Растворы замерзают при более низкой, а кипят при более высокой температуре, чем чистый растворитель. Эти закономерности относятся только к растворам нелетучих веществ. Установлено, что понижение температуры замерзания разбавленного раствора, как и повышение температуры его кипения, зависят только от концентрации раствора, но не зависят от природы растворенного вещества. [32]
Тамман [4], Каррара 15 ] и Орндорф и Уайт [6] провели опыты по определению молекулярного веса перекиси водорода путем измерения температур замерзания ее водных растворов. Растворы перекиси водорода в воде приближенно соответствуют идеальным растворам только в пределах ограниченного интервала составов; кроме того, на точность определения точки замерзания серьезно влияет разложение перекиси. Сравнение вычисленных и экспериментально измеренных температур замерзания разбавленных растворов перекиси водорода, проведенное Жигером и Маасом [7] и Фоли и Жигером [8], подтверждает эти выводы авторов старых работ. [33]
Константа замерзания ( криоскопическая постоянная) Кзан, или моляльное понижение температуры замерзания, является величиной, характерной для данного растворителя и независящей от природы растворенного вещества. Физический смысл ее ясен из приведенного уравнения: Хзам - это понижение температуры замерзания раствора, содержащего 1 моль вещества в 1000 г растворителя, при условии, что раствор этой концентрации обладает свойствами идеального и растворенное вещество не диссоциирует и не ассоциирует. Для экспериментального определения / ( зам следует измерить понижение температуры замерзания разбавленных растворов, а затем пересчитать эти данные на 1 моль. [34]
Теория удовлетворительно объяснила тот факт, что водные растворы электролитов замерзают при более низкой температуре, а кипят при более высокой, чем растворы неэлектролитов такой же молярной концентрации. В водном растворе каждая молекула электролита диссоциирует по крайней мере на два иона. NaCl должно быть приблизительно вдвое больше, чем у раствора неэлектролита той же концентрации. По этой же причине понижение температуры замерзания разбавленного раствора ZnCk должно быть приблизительно втрое больше температуры замерзания раствора неэлектролита той же концентрации. [35]