Cтраница 3
Так называемый циангидринный синтез состоит из присоединения синильной кислоты к карбонильным соединениям по схеме R2GO HCN5 R2 - C ( OH) - CN; синтез удается как с альдегидами, так и с кетонами и ведет к равновесию [ см. примечание 79 стр. Синтез при отсутствии катализаторов сильно задерживается, каталитически действуют незначительные количества щелочи, а также цианистый калий ( ср. [31]
Более рационально получать акрилонитрил по реакции присоединения синильной кислоты к ацетилену, которую можно проводить в одну стадию. Этот метод был разработан в довоенной Германии [31], где он и нашел наибольшее распространение. [32]
Было предложено два способа проведения реакции присоединения синильной кислоты к ацетилену. [33]
Особый способ получения а-оксикислот состоит в присоединении синильной кислоты к альдегидам и кетонам, причем образуются циан-гидрины. [34]
Позднее все же удалось установить механизм процесса присоединения синильной кислоты к сопряженным ненасыщенным кетонам [120], о чем будет сказано ниже. До этой работы было проведено важное исследование кинетики бензоиновой реакции, которая, по сути дела, включает и образование циангидрина, и альдольную конденсацию. Бензоиновая реакция заключается в соединении двух молекул бензальдегида с образованием бензоина при специфическом каталитическом влиянии цианид-иона. Лэпуорт изучал эту реакцию в 1903 г. и предположил, что первой стадией процесса является образование циангидрина бензальдегида, который затем присоединяется по типу альдольной конденсации ко второй молекуле бензальдегида; при этом образуется неустойчивый циангидрин бензоина, немедленно распадающийся на бензоин и синильную кислоту. [35]
Получают при отщеплении воды от этиленциангидрина или присоединением синильной кислоты к ацетилену. [36]
Получают при отщеплении воды от этиленциангидрииа или присоединением синильной кислоты к ацетилену. [37]
Специальный способ получения ( 3-оксикислот состоит в присоединении синильной кислоты к окисям алкенов. [38]
Общим у обоих этих методов является наращивание углеродной цепи путем присоединения синильной кислоты. При этом олефиновый компонент всегда имеет на один атом углерода меньше, чем синтезируемый из него нитрил. Поскольку недавно появилась возможность получать акрилнитрил и мета-крилнитрил из аллиламина и металлиламина, применение синильной кислоты для производства этих нитрилов отпадает. Теперь введение азота в молекулу осуществляется аминированием соответствующего хлорида. Поэтому сейчас стало возможным исходить из олефина, с тем же числом атомов углерода, что и у получаемого нитрила. [39]
Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. [40]
Замещение в акрилонитриле водорода на метильную группу снижает полярность двойной связи и затрудняет присоединение синильной кислоты. [41]
Оксинитрилы, как мы знаем из главы об альдегидах, представляют собой продукты присоединения синильной кислоты к альдегидам и кето нам. [42]
Оксинитрилы, как мы знаем из главы об альдегидах, представляют собой продукты присоединения синильной кислоты к альдегидам и кето-нам. [43]
Обе природные гексозаминовые кислоты могут быть получены также и синтетическим путем, а именно присоединением синильной кислоты к аммиачным соединениям пентоз. Фишер и Леухс S7 впервые осуществили синтез глюкозаминовой кислоты, исходя из rf - арабозимина. Позднее Левен 372 применил синтез Фишера - Леухса к другим пентозам и получил таким образом все 8 теоретически возможных 2-гексозаминовых кислот. [44]