Cтраница 1
Присоединение олефина к диал-килалюминийгидриду приводит к получению 3 молекул триал-килалюминия вместо 2, первоначально использованных. Сочетание этих двух реакций при их многократном повторении позволяет получить любое заданное количество триалкилалюминня из алюминия, олефина и водорода и, следовательно, представляет собой механизм синтеза триизобутилалюминия. Таким образом, прямой синтез триэтилалюминия, трипропилалюминия и других высших алюминийтриалкилов с прямыми цепями не вызывает больше никаких затруднений. Для успешного проведения реакции можно исходить из определенного количества соответствующего триалкилалюминия в смеси с алюминием и в присутствии достаточного количества водорода ( его расход время от времени следует пополнять) постепенно добавлять при 120 олефин. Способ пригоден для всех олефинов ( от пропилена до высших гомологов), которые можно легко перекачивать в жидком состоянии. [1]
Присоединение олефина к диал-килалюминийгидриду приводит к получению 3 молекул триал-килалюминия вместо 2, первоначально использованных. Сочетание этих двух реакций при их многократном повторении позволяет получить любое заданное количество триалкилалюминия из алюминия, олефина и водорода и, следовательно, представляет собой механизм синтеза триизобутилалюминия. Таким образом, прямой синтез триэтилалюминия, трипропилалюминия и других высших алюминийтриалкилов с прямыми цепями не вызывает больше никаких затруднений. Для успешного проведения реакции можно исходить из определенного количества соответствующего триалкилалюминия в смеси с алюминием и в присутствии достаточного количества водорода ( его расход время от времени следует пополнять) постепенно добавлять при 120 олефин. Способ пригоден для всех олефинов ( от пропилена до - высших гомологов), которые можно легко перекачивать н жидком состоянии. [2]
Присоединение олефина может начаться снова, причем углеродная цепь увеличивается на два ( С1 и С) атома. Обрыв цепи наступает с образованием гидрида металла и винилиденовой группировки у полимера; может происходить и гемолитический распад ti - С-связи. [3]
Присоединение олефинов к фенолам в присутствии хлористого алюминия является промышленным методом приготовления алкилированных фенолов, содержащих функциональную группу в ядре. Эта реакция, пови-димому, является общей, но, как и другие реакции этого типа, она наиболее легко происходит с олефинами, содержащими по крайней мере три атома углерода. [4]
Скорость присоединения олефина по реакциям ( 1) - ( 3) на порядок превышает скорость реакций переалкилирования. При переалкилировании [ реакции ( 4) - ( И) ] в результате быстрого обратимого взаимодействия индивидуальных алкилбензолов с катализаторным комплексом [ реакции ( 4) - ( 6) ] получаются промежуточные соединения, которые далее необратимо реагируют с алкилбензолами, образуя новые комплексы, обладающие более сильными основными свойствами, и легкие ароматические углеводороды. Данный механизм предполагает отравление катализатора триалкилбензолом за счет необратимого его перехода в комплекс [ Кат. [5]
Механизм присоединения олефинов к а-хлорэфирам с образованием Y-хлорэфиров представляется следующим образом. [6]
Реакции присоединения олефинов к кислотам имеют большое практическое значение, так как при наличии больших ресурсов алкенов различного строения и нпзкомолекулярных кислот можно синтезировать высшие жирные кислоты заданного строения. [7]
Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку является очень иригодиым методом алкили ров амия. [8]
Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкплирования. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя - Крафтса собственно не представляет преимуществ; тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н - 1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан; таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислоты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. [9]
Многочисленные продукты присоединения олефинов к солям серебра, меди, цинка, палладия, платины типа ( CH3) 2CCH2 - 2ZnCl2; КС1 - PtCl2 - C2H4; PtCl2 - C2H4, в отличие от вышеописанных ртутных и мышьяковых соединений, не представляют собой металлоорганических соединений, а являются комплексными. [10]
В результате присоединения олефина образуются комплексы с еще большим числом алкильных радикалов, которые при обменной реакции с исходным углеводородом ( бензолом) дают полиалкилбензолы. [11]
Их получают присоединением олефинов к триоксиду серы, активность которого регулируется его применением в виде аддуктов с диокса-ном или пиридином. Это как будто указывает на то, что рассматриваемая реакция является циклоприсоединением. [12]
Координационная ненасыщенность допускает присоединение олефина, вероятно, с образованием я-комплекса. Затем гидрид-ион мигрирует в комплексе с образованием алкильного производного. [13]
Безводный хлористый алюминий катализирует присоединение олефинов к ароматическим углеводородам. [14]
Особое место среди реакций присоединения олефинов занимают процессы, идущие с удлинением углеродной цепи. [15]