Cтраница 2
Из него следует, что кислоты отщепляют от RHgAr ароматические радикалы легче, чем жирные радикалы, а ароматические радикалы, содержащие в орто - и пара-положении заместители I рода, отщепляются легче, чем незамещенный фенил. Таким образом, что касается ароматического ядра, связанного со ртутью, атака Н является обычной электро-фильной атакой на ароматическое ядро, и именно на его углерод, связанный с ртутью. С галоидоводородными кислотами реакция идет быстрее, чем с другими сильными кислотами, что объясняется участием галоида в четырехчленном переходном состоянии ( стр. [16]
На основании описанных выше результатов взаимодействия с серной кислотой ацетиленовых ос-гликолей, содержащих в своем составе жирные радикалы и свободный ацетиленовый водород, можно было ожидать при взаимодействии нашего пинакона с серной кислотой пинаколиновой перегруппировки и дегидратации гликоля. При нагревании пинакона с 25 % серной кислотой почти весь пинакон возвращался без изменения. Оно содержит гидроксиль-ную группу и свободный ацетиленовый водород. [17]
Этот результат находится в тесной связи с прежним наблюдением О. С. Урбанской, установившей, что р-аминокислоты с жирным радикалом в р-положении гуанидируются легче, чем кислоты с р-фе-нильным остатком, и что реакция проходит тем легче, чем меньше молекулярный вес алкильного остатка. [18]
В некоторых случаях, например когда один гидроксилированный углерод связан с фенилом, а другой с жирным радикалом или один с двумя фенилами, а другой с двумя жирными радикалами, то, за немногими исключениями, при изомерных превращениях а-глнколей вообще и пинаконов в частности фенильная группа и карбонил являются как бы антагонистами и кетона с бензоилом в составе обыкновенно не образуется; углерод, связанный с фенилом, обладает малой склонностью к окислению. Влияние жирных радикалов сказывается в смысле усиления способности гидроксилированного углерода к окислению, и наибольшее влияние в этом отношении оказывает метил. По мере усложнения радикала влияние это должно постепенно падать, но резкого различия между радикалами в этом отношении, в особенности соседними по составу, здесь нет, а потому при изомерных превращениях жирных пинаконов, содержащих у гидроксилированных углеродов по два различных радикала, будут возникать два кетона с преобладанием содержащего ацетильную группу, если один из радикалов в пинаконе был метил. [19]
Однако при нагревании с Na или NaNHa в инертном растворителе они расщепляются, как и эфиры с жирными радикалами. Щелочи на них действуют мало. [20]
Однако при нагревании с Na или NaNH2 в инертном растворителе они расщепляются, как и эфиры с жирными радикалами. Щелочи на них действуют мало. [21]
В последние годы усиленно разрабатываются методы получения моющих средств путем сульфирования углеводородов жирного ряда или ароматических с жирными радикалами в качестве боковых цепей. [22]
Янтарные эфиры и эфиры высших кислот этого ряда также нормально образуют двутретичные гликоли с реактивами Гриньяра, содержащими ароматические и первичные жирные радикалы. [23]
В жирноароматических и нафтеноароматических сульфидах, содержащих фенил, разрыв в молекуле всегда происходит только в одном месте - между серой и жирным радикалом. [24]
В силу этой противоположности молекулы мыла концентрируются на поверхности воды, покрывая последнюю слоем, в котором карбоксил-анионы погружены в воду, а жирные радикалы обращены к поверхности. Если на воду налить слой углеводорода или масла, жирные радикалы растворятся в нем и все молекулы мыла будут стремиться разместиться на поверхности раздела. При этом поверхностное натяжение, являющееся мерой сил, стремящихся сократить поверхность, резко уменьшится. При добавлении мыла к смеси воды и несмешивающейся с ней органической жидкости образуются стабильные эмульсии, что широко применяется в разных областях народного хозяйства. [25]
Поверхности полировальника и полируемого изделия, покрытые окислами, адсорбируют молекулы стеариновой кислоты, причем кислотные части молекулы располагаются у поверхности металла, а жирные радикалы образуют верхнюю часть мономолекулярного слоя. Порошкообразные вещества, применяемые при полировании, например кремнезем, адсорбируют жирные части молекул кислот, покрывающих поверхности металлов, как бы склеивают их между собой. При движении полируемой детали по поверхности полировальника отрываются окисные пленки с поверхности металла, образуя свежую поверхность металла. Под влиянием кислорода воздуха или под влиянием находящейся в пасте сульфидной серы поверхность металла вновь чрезвычайно быстро покрывается либо окислами, либо сернистыми соединениями, вновь происходит адсорбция стеариновой кислоты и вновь происходит срывание пленки. [26]
Среди анионных и катионных ПАВ токсичность выше у соединений, содержащих ароматическое кольцо, по сравнению с веществами, у которых гидрофобная часть молекулы представлена жирным радикалом. [27]
В некоторых случаях, например когда один гидроксилированный углерод связан с фенилом, а другой с жирным радикалом или один с двумя фенилами, а другой с двумя жирными радикалами, то, за немногими исключениями, при изомерных превращениях а-глнколей вообще и пинаконов в частности фенильная группа и карбонил являются как бы антагонистами и кетона с бензоилом в составе обыкновенно не образуется; углерод, связанный с фенилом, обладает малой склонностью к окислению. Влияние жирных радикалов сказывается в смысле усиления способности гидроксилированного углерода к окислению, и наибольшее влияние в этом отношении оказывает метил. По мере усложнения радикала влияние это должно постепенно падать, но резкого различия между радикалами в этом отношении, в особенности соседними по составу, здесь нет, а потому при изомерных превращениях жирных пинаконов, содержащих у гидроксилированных углеродов по два различных радикала, будут возникать два кетона с преобладанием содержащего ацетильную группу, если один из радикалов в пинаконе был метил. [28]
Так, в качестве одной компоненты можно использовать всевозможные ароматические моно - и диамины, причем в их ядрах могут быть и другие замещающие группы, например SO3H, жирные радикалы и пр. В качестве другой компоненты пригодны всевозможные фенолы и амины, а также и производные их. [29]
Крепкая серная кислота практически не растворяет полиме-тиленовые углеводороды, но дымящаяся частично раскисляется за счет водородных атомов, и поэтому в продуктах реакции можно найти ароматические сульфокислоты, причем замещающие жирные радикалы сгорают. Из диметилциклогексана получается, например, бензолсульфокислота. При обычной обработке нефтяных фракций серной кислотой для удаления ароматических углеводородов полиметиленовые практически не затрагиваются. [30]