Cтраница 3
Надсерная кислота, активированная ионами Ag, по-разному действует на различные соединения. Одни вещества окисляются медленно, тогда как другие, в малых количествах, разлагаются быстро, иногда почти мгновенно, что можно наблюдать по изменению окраски или, если работа проводится с суспензией, по образованию прозрачного бесцветного раствора. Иногда исчерпывающему окислению предшествует образование промежуточных соединений, окрашенных в другие цвета. По-видимому, легче всего разрушаются вещества, растворимые в кислоте и легко смачивающиеся водой. Так как гидролиз надсернои кислоты и окислительный процесс протекают параллельно, то вследствие выделения углекислоты и кислорода происходит сильное вспенивание. В таких случаях требуется тщательное встряхивание и дополнительное прибавление персульфата после прекращения вспенивания. [31]
Недавно Гудман [859] сообщил о новом методе применения алюмогидрида лития. Если это соединение нагреть с 2 - ( 2-этокси-этокси) этанолом ( карбитолом), то при 70 будет происходить медленное выделение водорода, а при 90 - 95 начнется бурная реакция, в результате которой при соответствующем регулировании получится прозрачный, бесцветный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами. [32]
Горячую суспензию быстро отсасывают ( большая воронка Бюхнера), гаток с фильтра кипятят при перемешивании с водой ( 2 х 250 мл) и Вдова фильтруют. Объединенные фильтраты упаривают примерно до 1 мл в открытом сосуде. Из прозрачного бесцветного раствора при каждении кристаллизуется дигидрат n - толуолсульфината натрия виде больших игл, которые отсасывают и сушат на воздухе до тоянной массы. [33]
К раствору 13 59 г фенилдихлорстибина в 200 мл эфира прибавляют в течение 10 мин. Реакцию-ведут при сильном перемешивании с полным исключением влаги при - 25 С в токе сухого азота. Во зремя прибавления первоначально прозрачный и бесцветный раствор мутнеет и становится желтым, а затем - коричневым. Через час образуется суспензия, имеющая интенсивно-черный цвет. Ее перемешивают еще 7 - 8 час. С, затем быстро фильтруют в токе азота через стеклянный фильтр, многократно промывают осадок при - 20е С эфиром ( порции по 10 - 30 мл) и высушивают в течение 1 - 2 час. Получают аморфный глубоко-черный порошок, нерастворимый в органических растворителях и несмачивающийся водой. [34]
Реакцию проводят с эфирным раствором метиллития ( из СН3С1), применяя строго эквивалентные количества диэтиламина и метиллития - по 0 4 моля. К раствору метил-лития по каплям прибавляют чистый диэтиламин, высушенный над натрием. Выделяется энергично метан и получают прозрачный, бесцветный раствор диэтиламида лития. [35]
Органическое вещество в этих условиях разлагается. Углерод при этом окисляется до окиси и двуокиси углерода, а азот превращается в аммиак, который остается в растворе в виде бисульфата аммония. Конец окисления органического вещества устанавливают по образованию прозрачного и бесцветного раствора. По окончании окисления кислый раствор разбавляют во-дой, прибавляют к нему избыток щелочи и отгоняют аммиак улав-ливая его определенным количеством титрованной кислоты, избыток которой титруют щелочью. [36]
Для определения азота по способу Кьельдаля навеску анализируемого вещества вносят в круглодонную колбу с длинным горлом ( колба Кьельдаля) и добавляют концентрированную серную кислоту и ртуть или селен. Колбу закрепляют в штативе в слегка наклонном положении и медленно нагревают, постепенно повышая температуру. Затем в нее вносят безводный сульфат калия и нагревают до получения прозрачного бесцветного раствора. [37]
Добавляют кипятильные камешки и осторожно подогревают до появления белого дыма. После охлаждения осторожно добавляют по каплям 0 5 мл концентрированной азотной кислоты при постоянном помешивании, подогревают, пока не перестанут выделяться коричневые пары. После охлаждения продолжают при постоянном помешивании добавлять по капле азотную кислоту до образования прозрачного и бесцветного раствора. Затем осторожно добавляют 10 мл воды при постоянном помешивании, подогревая до появления белого дыма. После охлаждения добавляют еще 20 мл воды, постоянно перемешивая. После охлаждения раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл. Колбу Кьельдаля ополаскивают небольшим количеством воды, которую добавляют в мерную колбу. [38]
Добавляют кипятильные камешки и осторожно подогревают до появления белого дыма. После охлаждения осторожно добавляют по капле 0 5 см3 концентрированной азотной кислоты при постоянном помешивании, подогревают, пока перестанут выделяться коричневые пары. После охлаждения продолжают обрабатывать при постоянном помешивании добавлением по капле азотной кислоты до образования прозрачного и бесцветного раствора. Осторожно добавляют 10 см3 воды при постоянном помешивании, подогревая до появления белого дыма. После охлаждения добавляют еще 20 см3 воды, постоянно перемешивая. Колбу Кьельдаля ополаскивают небольшим количеством воды, которую добавляют в мерную колбу. [39]
Имеющийся в продаже препарат представляет собой 15 % - ный раствор Ti2 ( SO4) 3 в разбавленной серной кислоте; имеет темно-фиолетовый цвет. При хранении на воздухе обесцвечивается вследствие окисления. Прозрачный бесцветный раствор [ Ti ( SO4) 2 ] также пригоден для приготовления стандартных растворов. [40]
В реактор подают озон-кислородную смесь ( 90 мл / мин, [ О3 ] 1.5 ммоль / л), которая предварительно проходит через вымораживающую ловушку, охлажденную до той же температуры, что и реактор. Время окончания реакции определяют по прекращению поглощения озона в реакторе ( спектрофотометричес-кое слежение за концентрацией озона в газовой смеси на входе и выходе из реактора) либо по изменению цвета суспензии с желтого ( оранжевого) на грязно-зеленый, который получается смешением оранжевого цвета озонида и фиолетового цвета озона. После удаления избытка озона током кислорода осадок мелкокристаллического озонида калия ( натрия) отфильтровывают от раствора триоксида. Полученный прозрачный бесцветный раствор триоксида ( 0.01 - 0.4 М) хранят в темноте при температуре жидкого азота. [41]
При поверхностном наблюдении трудно заметить что-либо необычное в неподвижном растворе. Однако при встряхивании содержимое колбы становится густо-синим. Эта окраска исчезает при стоянии, но появляется при повторном встряхивании. Этот цикл ( встряхивание прозрачного бесцветного раствора с получением окрашенного и его обесцвечивание при стоянии) может быть повторен много раз. Почему же происходит эта реакция. [42]
В сухую трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой с резиновой трубкой, служащей затвором, хлор-кальциевой трубкой и барботером, помещают 10 г тщательно растертого в ступке порошкообразного серима ( I) и 150 мл абсолютного метанола. В полученную суспензию пропускают сухой хлористый водород в течение 2 5 ч до насыщения. Реакционную колбу при этом охлаждают водой комнатной температуры. Конец реакции определяют по образованию прозрачного бесцветного раствора. Затем колбу сразу отсоединяют от прибора для получения хлористого водорода и помещают на ночь в холодильник. Утром отгоняют метанол в вакууме при 50 - 30 мм рт. ст. и температуре водяной бани 60 - 70 С до 1 / 3 первоначального объема. Полученный раствор снова помещают в холодильник. [43]
Определение азота по Кьельдалю в некоторых органических соединениях, содержащих азот в ядре ( например, в пиридине, хинолине), не приводит к положительным результатам. Органическое вещество в этих условиях разлагается. Углерод при этом окисляется до окиси и двуокиси углерода, а азот превращается в аммиак, который остается в растворе в виде бисульфата аммония. Конец окисления органического вещества устанавливают по образованию прозрачного и бесцветного раствора. По окончании окисления кислый раствор разбавляют водой, прибавляют к нему избыток щелочи и отгоняют аммиак. [44]
Эфирный раствор чистого фениллития получают по методу, приведенному на стр. Немедленно образуется белый осадок LiCl. Реакционную смесь перемешивают при 25 С 40 час. Осадок хлористого лития отделяют фильтрованием посредством стеклянного пористого фильтра и получают совершенно прозрачный и бесцветный раствор дифенилбериллия. Получить этим путем совершенно чистый кристаллический дифенилбериллий, по-видимому, не удается. [45]