Cтраница 2
Рацематы лейцина и глутаминовой кислоты подвергали воздействию растущей культуры Penicillium glaucum, которая, как ранее установил Пастер [451, 452], использует в основном правовращающий изомер винной кислоты. Оптическое вращение лейцина и глутаминовой кислоты, выделенных из среды после роста микроорганизма, было противоположно по знаку и примерно равно по величине оптическому вращению препаратов лейцина и глутаминовой кислоты, полученных из продуктов кислотного гидролиза белков. [16]
Если рацемат А реагирует с чистым энантиомером В, то переходные состояния в реакциях энантиомеров А и А с В будут диастереомерными, и они будут находиться на различных энергетических уровнях на диаграмме изменения энергии. [17]
Если рацемат не кислота и не основание, то временно приходится ввести в молекулу такую функциональную группу в качестве ручки. После того как рацемат расщеплен, ручку удаляют. Так, 2-октанол превращают в его кислый фталевый эфир, который и расщепляют; затем оба оптически активных ( энантиомерных) спирта регенерируют посредством гидролиза эфира. [18]
Эти рацематы были получены синтетически различными путями. [19]
Расщепление рацематов хроматографией на диссимметрических стационарных фазах происходит благодаря различию в прочности связывания сорбентом разделяемых антиподов. [20]
Расщеплению рацематов методами сорбции и хроматографии на диссимметрических сорбентах посвящено большое число исследований, однако существенные достижения в этой области наметились лишь в последние годы. Они стали возможными благодаря высокому уровню развития химии полимеров, позволяющему осуществлять направленный синтез сорбентов с желаемой микро - и макроструктурой, а также благодаря глубокому изучению процессов взаимодействия сорбента с сорбатами, в первую очередь, методами газовой хроматографии. [21]
Синтез рацематов четырех изомеров 4-гидроксисфинганина из 2-ацетиламинооктадецин - З - ола ( схема 30) основан на стереоспе - Цифичном гидроксилировании цис - и транс-алкенов, образующихся пРи частичном восстановлении тройной связи. [22]
Расщепление рацематов через диастереомеры включает на практике три последовательные операции: образование пары диастереомеров, их отделение друг от друга, разрушение каждого из диастереомеров, причем выделяются антиподы расщепляемого рацемата. Для успешного осуществления всех стадий необходимы определенные условия, которые мы рассмотрим сначала в самом общем виде. [23]
Расщепление рацематов до сих пор остается эмпирической областью, где успех в значительной мере определяется удачным выбором асимметрического реагента и растворителя. Все же появляются отдельные попытки найти и более общие подходы к отой проблеме. [24]
Расщепление рацематов - самый старый, известный с середины прошлого столетия метод получения оптически активных веществ. Однако есть и другой путь - асимметрический синтез ( АС); так называют реакции, в ходе которых энантиомеры образуются в неравных количествах. [25]
Образование рацемата можно предвидеть в том случае, когда все пять 5р3й - связей переходного состояния эквивалентны ( см. гл. [26]
Разделение рацемата на два энантиомера называется расщеплением. Для этого используют три метода. Первый применим в тех случаях, когда при кристаллизации рацемических смесей молекулы одной конфигурации выделяются в виде одного рода асимметрических кристаллов, а энантиомерные молекулы - в виде другого рода кристаллов, по форме представляющих зеркальное изображение первых. Можно рассортировать оба рода кристаллов и собрать отдельно каждый энантиомер в чистом виде или в виде обогащенной смеси. Пастер осуществил впервые расщепление этого рода в 1848 г., разделив на () - и ( -) - формы винограднокислый натрий-аммоний. [27]
Смеси рацематов обычно можно разделить фракционной кристаллизацией либо самих изомеров, либо их кристаллических производных. В данном синтезе один из рацематов ( А), имеющий строение XXIII, кристаллизовался, а другой - нет. [28]
Расщепление рацемата большей частью проводится путем образования диастереомерных производных, которые затем могут быть разделены на основе некоторой разницы в их физических свойствах. [29]
Расщепление рацематов на асимметрических адсорбентах, например на лактозе [10], рассматривают как развитие метода диастереомеров. [30]