Реакция - окисление - альдегид
Cтраница 3
Главным продуктом является надуксусная кислота. На определенном этапе превращения, когда остается еще очень много неиспользованных кислорода и альдегида, реакция эта практически полностью прекращается, и кислород перестает потребляться. При этом резко меняется ход реакции. Реакция окисления альдегида кислородом сменяется реакцией окисления альдегида, образовавшейся надуксусной кислотой. Эта цепная реакция идет практически до полного исчезновения надкислоты, после чего всякое превращение заканчивается, несмотря на то, что в системе все еще остается значительное количество неиспользованных кислорода и альдегида. Наиболее удивительным здесь является то, что реакция окисления альдегида перекисью почти не идет, пока протекает реакция окисления альдегида кислородом, и, наоборот, реакция окисления альдегида кислородом полностью прекращается, когда начинает идти реакция окисления альдегида надкислотой. [31]
Главным продуктом является надуксусная кислота. На определенном этапе превращения, когда остается еще очень много неиспользованных кислорода и альдегида, реакция эта практически полностью прекращается, и кислород перестает потребляться. При этом резко меняется ход реакции. Реакция окисления альдегида кислородом сменяется реакцией окисления альдегида, образовавшейся надуксусной кислотой. Эта цепная реакция идет практически до полного исчезновения надкислоты, после чего всякое превращение заканчивается, несмотря на то, что в системе все еще остается значительное количество неиспользованных кислорода и альдегида. Наиболее удивительным здесь является то, что реакция окисления альдегида перекисью почти не идет, пока протекает реакция окисления альдегида кислородом, и, наоборот, реакция окисления альдегида кислородом полностью прекращается, когда начинает идти реакция окисления альдегида надкислотой. [32]
 |
Окисление циклогексака при 135.| Окисление циклогексана при 135 1 с добавкой циклогексанона. Кинетические кривые гидроперекисей. [33] |
Альдегиды в реакции окисления циклогексана были обнаружены нами лишь при больших глубинах окисления и в весьма незначительных количествах. С другой стороны, альдегиды являются продуктом окисления кетонов, в том числе циклогексанона. Интересно было поэтому выяснить поведение альдегидов в условиях окисления циклогексана. С этой целью было проведено окисление при 135 и 33 атм. В первой же пробе, взятой через 0 5 часа после начала реакции, альдегида не было обнаружено. В то же время реакция оказалась сильно ускоренной, а кинетические кривые на начальном участке испытывают резкий излом. Это говорит о сильном индуцирующем действии, которое оказывает на реакцию окисления циклогексана реакция окисления бутилового альдегида. Эта величина должна рассматриваться как минимальная, ибо для определения истинного фактора индукции следовало бы поставить ряд опытов с уменьшающимися добавками альдегида. При этом, как показал в свое время Н. А. Шилов [9] г величина фактора индукции увеличивается, стремясь к некоторому пределу. Этот предел и следует считать настоя щей величиной фактора индукции. [34]
Страницы: 1 2 3