Рост - цепь - макромолекула
Cтраница 2
ПАВ оказывает влияние не только на реакции инициирования, но и на реакции роста цепи макромолекулы. [17]
При радикальной полимеризации образование макромолекул включает следующие элементарные акты: инициирование молекул мономера; рост цепи макромолекулы; обрыв цепи макромолекулы. [18]
При замене одноатомного спирта полиоксисоединения-ми, например гликолями, и при использовании полифункциональных изоцианатов происходит рост цепи макромолекулы. [19]
Полимеризация в растворах является одним из видов каталитической ( ионной) полимеризации, позволяющей регулировать рост цепи макромолекулы и получать полимеры с заранее заданными свойствами. Ионная полимеризация, как и радикальная, является цепной реакцией и состоит из нескольких элементарных актов. Процесс протекает через образование ионов, содержащих трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. [20]
Каждая вновь образующаяся молекула в процессе своего формирования в реакции поликонденсации проходит через следующие три этапа [10]: 1) начало образования цепи макромолекулы; 2) процесс роста цепи макромолекулы; 3) остановка роста цепи макромолекулы. Следует сразу же оговориться, что каждый из этих этапов протекает по-иному и подчиняется другим закономерностям, чем в случае реакции полимеризации, что находит свое выражение также и в ином названии отдельных этапов. Рассмотрим подробнее каждый из этих этапов формирования макромолекул. [21]
Третий фактор, который приходится учитывать при проведении поликонденсации, - это возможность химического изменения функциональных групп мономера в процессе реакции, что часто делает их неспособными участвовать в процессе роста цепи макромолекулы. [22]
Интересно отметить, что полученные Коршаком и Грибовой [14] данные исследования процесса совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями показали, что и в этом случае главным направлением процесса, приводящим к росту цепи макромолекулы, является взаимодействие полимерных молекул друг с другом. [23]
Третий фактор, зависящий от строения мономера, который необходимо учитывать при проведении реакции, это возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, делающего их не способными участвовать в процессе роста цепи макромолекулы. [24]
Третий фактор, зависящий от строения мономера, который приходится учитывать при проведении реакции полиэтерификации, это возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, делающая их неспособными к участию в процесе роста цепи макромолекулы. Одним из случаев такого рода является реакция циклизации, рассмотренная только что выше. [25]
Каждая вновь образующаяся молекула в процессе своего формирования в реакции поликонденсации проходит через следующие три этапа [10]: 1) начало образования цепи макромолекулы; 2) процесс роста цепи макромолекулы; 3) остановка роста цепи макромолекулы. Следует сразу же оговориться, что каждый из этих этапов протекает по-иному и подчиняется другим закономерностям, чем в случае реакции полимеризации, что находит свое выражение также и в ином названии отдельных этапов. Рассмотрим подробнее каждый из этих этапов формирования макромолекул. [26]
При катионной олигомеризации олефинов на катализаторах Фриделя - Крафтса и сильных к-тах образуются О. Ограничение роста цепи макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции ( изомеризация и перенос катиона), в результате чего образуются О. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. [27]
При катпонной олигомеризации олефинов на катализаторах Фридсля - Крафтса и сильных к-тах образуются О. Ограничение роста цепи макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цени на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции ( изомеризация и перенос катиона), в результате чего образуются О. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. [28]
Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона ( карбкатиона), М [ Кат ] - М [ Кат ], то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом ( карбанионом), М [ Кат ] - - М [ Кат ], то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. [29]
Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона ( карбкатиона), М ( Кат ] - - М [ Кат ] -, то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом ( карбанионом), М [ Кат ] - - М - [ Кат ], то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. [30]
Страницы: 1 2 3