Рост - цепь - макромолекула
Cтраница 3
Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полимера: молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. [31]
Процесс цепной полимеризации практически необратим, причем степень полимеризации зависит от соотношения между скоростями роста цепи и ее обрыва. Так как рост цепи макромолекулы может остановиться в любой момент времени в результате разнообразных химических превращений, то образующиеся макромолекулы будут иметь различную молекулярную массу, а конечный продукт полимеризации будет характеризоваться полидисперсностью. [32]
Рост каждой цепи макромолекул, вызванный вновь образовавшейся активной молекулой, во многих случаях протекает практически мгновенно и заканчивается насыщением свободных валентностей путем столкновения между собой двух растущих цепей макромолекул или столкновением с молекулами растворителя. Эта третья стадия реакции полимеризации носит название обрыва цепи. Обрыв цепи может возникнуть на любом этапе роста цепи макромолекулы, поэтому каждое высокомолекулярное соединение представляет собой сложную смесь компонентов, отличающихся друг от друга величиной молекулярного веса. Вероятность более частого обрыва растущих цепей, а следовательно, снижения средней величины молекулярного веса, повышается с увеличением количества одновременно образующихся активированных молекул вследствие большей вероятности взаимного столкновения растущих цепей. [33]
 |
Колонна этерификации. [34] |
Заключительный этап получения продукта в химическом производстве, а также на каждой технологической стадии этого производства, как правило, связан с разделением сложных смесей разнообразных продуктов, образующихся в результате химической реакции, выделением и очисткой целевого продукта, а также с регенерацией катализатора и применяемых растворителей. От присутствия в них той или иной примеси при полимеризации мономеров может происходить сшивание макромолекул и образование трехмерной структуры; с другой стороны, наличие посторонних примесей можед привести к обрыву роста цепи макромолекулы в результате реакции с активным центром. [35]
К сожалению, такое простое рассмотрение не всегда может хорошо описать реальный процесс роста цепи. Это касается в первую очередь цепей сополимеров. Можно предположить, что причина этого заключается в том, что вероятность присоединения зависит от двух или большего числа концевых звеньев. Рассмотрим в более общем виде вероятности появления различных последовательностей в рамках марковского механизма роста цепи макромолекулы. [36]
Страницы: 1 2 3