Определяющая скорость - реакция
Cтраница 3
Тот факт, что отщепление водорода от промежуточного продукта азосочетания представляет собой стадию, определяющую скорость реакции, был доказан Золлингером на примере дей-терированных компонентов азосочетания, при взаимодействии которых с диазосоединениями в ряде случаев наблюдался значительный кинетический изотопный эффект. Таким образом, скорость депротонирования проявляется кинетически и реакция соответствует усложненному математическому выражению (7.57) ( стр. Согласно этому, основание, отщепляющее ион водорода, играет важную роль как для скорости всей реакции, так и для направления ( орто - или пара -) азосочетания. [31]
В начале периодического процесса абсорбции этилена серная кислота поглощает его относительно плохо, поскольку величина, определяющая скорость реакции, а именно растворимость этилена, в 38 % - ной кислоте еще незначительна. По мере накопления этилсерной кислоты в растворе поглощение олефина растет до максимума, отвечающего 30 % - ному насыщению, после чего снова падает, хотя способность реакционной смеси растворять этилен продолжает увеличиваться. Уменьшение скорости абсорбции этилена объясняется понижением концентрации свободной серной кислоты, так как поглощение олефина моноэтилсульфатом протекает значительно медленнее, чем свободной кислотой. [32]
Уравнения скоростей бромирования указывают на две возможности: либо бимолекулярная атака кетона реагентом есть медленная стадия, определяющая скорость реакции, либо эта атака предшествует медленной стадии. [33]
Поскольку в действительности не было обнаружено вообще никакого изотопного эффекта, следует сделать вывод, что стадия, определяющая скорость реакции, имеет иную природу. Если в этой стадии все-таки происходит разрыв или ослабление связи N - Н, то оно должно сопровождаться одновременным образованием или зарождением другой связи с участием того же атома водорода. Вполне возможно, что при подобном синхронном разрыве и образовании связей не будет наблюдаться сколько-нибудь заметного изотопного эффекта. [34]
Нелинейная зависимость скорости реакции от а может встречаться при многоступенчатых реакциях, когда под действием заместителей меняется стадия, определяющая скорость реакции. [35]
Чтобы это условие было выполнено, коэффициент массопередачи из ядра потока к поверхности р должен значительно превосходить величину, определяющую скорость реакции в зерне. [36]
Предложены две гипотезы, а) Быстрая обратимая стадия ( 1) имеет константу равновесия / С; стадия ( 2) медленная, определяющая скорость реакции; ее константа скорости &2 - б) Стадия ( 1) является определяющей скорость и имеет константу скорости k стадия ( 2) более быстрая. Если обе гипотезы согласуются с экспериментальными дан ными, предложите дальнейший эксперимент, который мог бы исключить одну из них. [37]
Первой ступенью является быстрое установление равновесия, а взаимное превращение Cr ( IV) и Cr ( V) - вторая ступень, определяющая скорость реакции. Скорость также обратно пропорциональна квадрату концентрации бисульфат-иона, но это слабо отражает различия в степени комплексования Ce ( IV) и Се ( П1) и относительно маловажно. [38]
Викке также приходит к выводу, что десорбция с поверхности, сильно поддержанная тепловыми вибрациями решетки графита, вероятно, и есть стадия, определяющая скорость реакции. [39]
Так как скорость вновь определяется уравнением второго порядка, то это означает, что здесь образование ст-комплекса вновь представляет собой наиболее медленную стадию, определяющую скорость реакции. [40]
В этом случае реакция должна быть двусторонним процессом, так как оба - и С-С - и X-Y - взаимодействия будут включены в стадию, определяющую скорость реакции. Простое рассмотрение рис. 4 - 27 показывает, однако, что этот механизм не реализуется. [41]
Рембаум и Шварц полагают, что характер зависимости реакционности хинонов от их строения указывает на присоединение метильного радикала к двойной связи СС, как на первичную реакцию, определяющую скорость реакции в целом. Эти авторы считают, что снижение реакционности хинона при введении нескольких метильных групп или четырех атомов хлора ( хлор-анил) связано со стерическими затруднениями при взаимодействии метильного радикала со связью СС. Аналогичным образом объясняется снижение реакционности при переходе от бензохинона к нафтохинону и антрахинону. [43]
Рембаум и Шварц полагают, что характер зависимости реакционности хинонов от их строения указывает па присоединение метильного радикала к двойной связи С С, как на первичную реакцию, определяющую скорость реакции в целом. Эти авторы считают, что снижение реакционности хинона при введении нескольких метильных групп или четырех атомов хлора ( хлоранил) связано со стерическими затруднениями при взаимодействии метильного радикала с связью С С. Аналогичным об разом объясняется снижение реакционности при переходе от бензохинона к нафтахинону и антрахинону. [44]
Рембаум и Шварц полагают, что характер зависимости реакционности хинонов от их строения указывает на присоединение метильного радикала к двойной связи С С, как на первичную реакцию, определяющую скорость реакции в целом. Эти авторы считают, что снижение реакционности хинона при введении нескольких метальных групп или четырех атомов хлора ( хлоранил) связано со стерическими затруднениями при взаимодействии метильного радикала с связью С С. Аналогичным образом объясняется снижение реакционности при переходе от бензохинона к нафтахинону и антрахинону. [45]
Страницы: 1 2 3 4