Cтраница 2
Распад происходит или через бирадикальное состояние ( как цыс-транс-изомеризация), или по механизму согласованного смещения электронных пар. [16]
Распад происходит или через бирадикальное состояние ( как цис-транс-изомеризация), или по механизму согласованного смещения электронных пар. [17]
Здесь под отдачей понимают либо переход электронов с орбит окисляющихся атомов на орбиту атома окислителя, либо смещение электронных пар от среднего положения в сторону окислителя. [18]
Протоны или кислоты Льюиса, присоединяясь к гетероатомам, связанным с атомами углерода кратными связями, приводят к образованию карбокатионов за счет смещения электронных пар я-свя-зи, как это видно из следующих примеров, относящихся к электро-фильной атаке на карбонильные ( и) или нитрилъные ( к) группы. [19]
Льюис, развивая идею о том, что в молекулах существуют особые устойчивые электронные образования - дублеты и октеты, предложил теорию индуцированиого смещения электронных пар ет-связи от одного атома к другому. Главное в этой теории заключается в предположении, что электроны смещаются не поодиночке, а парами. Вследствие большого заряда ядра атома хлора электронная пара CJ-СЕЯЗИ С - С1 проводит больше времени около атома хлора, чем около соседнего атома углерода. Это и есть причина того, что в алкилхлорндах атом хлора несет частичный отрицательный заряд, а атом углерода - частичный положительный заряд. Из-за наличия этого положительного заряда атом углерода, связанный с хлором, притягивает электронные пары сильнее атома углерода, не связанного с электроотрицательным заместителем. Таким образом, атом хлора вызывает последовательное смещение электронных пар а-связей по всей молекуле. [20]
Следует обратить внимание на то, что если исключить молекулы, состоящие из одинаковых атомов ( а их сравнительно немного), то все остальные ковалентные молекулы характеризуются некоторым ( большим или меньшим) смещением электронных пар к одному из атомов, так как они образованы атомами, отличающимися по электроотрицательности. Такая связь является полярной ковалентной. К молекулам с полярной связью относятся, например, молекулы CF4, СНз С. Полярную ковалентную связь обозначают или сдвигом соответствующих пар точек, или стрелкой: С1 - F. Полярностью связи О - - Н объясняются многие свойства воды, в частности электролитическая диссоциация растворенных в ней веществ. [21]
Из § 30 и 31 можно сделать вывод, что в средней школе следует применять два понятия: 1) валентность ( без знака), измеряемую числом электронов, используемых для образования электронных пар ( независимо от их оттягивания к одному из атомов) и 2) степень окисления ( со знаком или - ), характеризующую электронное состояние атома в молекуле в зависимости от смещения связующих электронных пар. [22]
Ион Fe3 притягивает электронную пару атома хлора; второй атом хлора в молекуле С12 поляризуется положительно и притягивает электронную пару одной из связей С - Н в бензоле, в результате чего рвется связь С - Н и образуется связь С - С. Смещение электронных пар в шестичленном цикле ( по часовой стрелке) приводит к ослаблению и разрыву этих связей и образованию новых связей. Таким образом, хлорирование бензола в растворе протекает по гетеролитическому механизму. [23]
Такое же смещение электронных пар в направлении от электроположительного заместителя представляет собой положительный индукционный эффект. Вопрос о положительном или отрицательном индукционном эффекте того или иного заместителя решается путем сравнения его с индукционным эффектом водорода, который принят за нуль. [24]
Последовательное смещение электронных пар вдоль углеродной цепи в направлении к электроотрицательному заместителю называется отрицательным индукционным эффектом. Такое же смещение электронных пар в направлении от электроположительного заместителя представляет собой положительный индукционный эффект. Вопрос о положительном или отрицательном индукционном эффекте того или иного заместителя решается путем сравнения его с индукционным эффектом водорода, который принят за нуль. [25]
Представления эти получили при дальнейшем развитии электронной теории уже динамические очертания и привели к положению, что электронные пары, находящиеся в совместном владении соединенных при их посредстве атомов, могут быть в той или иной мере смещены к одному из этих атомов. В результате смещения электронных пар у соединенных при их посредстве атомов возникают некоторые противоположные и равные по величине заряды, в результате чего связь становится поляризованной. [26]
На рис. 59 приведена форма, которая благоприятствует первой стадии реакции. Вероятная схема синхронного смещения электронных пар обозначена на рисунке стрелками. Таким образом, остатки His-12 и His-119 работают в этом процессе соответственно как основной и кислотный катализаторы. На рис. 60 аналогичная схема приведена для второй стадии реакции. Вместо ушедшего из активного центра остатка аденозина на его место попадает молекула воды. [27]
Примером полярных молекул могут служить молекулы НзО, NHs и H2U2, дипольные моменты которых равны соответственно 1 86; 1 46 и 2 26 D. Значения дипольных моментов этих молекул свидетельствуют о смещении электронных пар химических связей к атомам кислорода и азота. Чем больше дипольный момент двухатомной молекулы, тем более ионный характер приобретает связь. [28]
Некоторые превращения не являются ни нуклеофильными, ни электрофильными. Они протекают по промежуточному механизму, в котором смещение электронных пар зависит от двух реагентов противоположной природы, воздействующих на молекулу одновременно в двух пунктах. [29]
Изменение степени окисления связано с переходом электронов или смещением электронных пар к наиболее электроотрицательному атому. Процесс отдачи электронов атомом, молекулой или ионом называют окислением, а процесс присоединения электронов - восстановлением. Атомы, молекулы или ионы, отдающие электроны, носят название восстановителей, присоединяющие электроны - окислителей. [30]