Cтраница 3
Существенно различие альдегидов и кетонов в реакциях с магнийорганиче-скими соединениями. [31]
По этой причине связь углерод - магний в магнийорганиче-ских соединениях поляризована так, что на атоме углерода создается некоторая избыточная электронная плотность. Поэтому в соединениях RMgX радикал R имеет анионоидный характер. Связь Mg-Hal из-за большей электроотрицательности галоида по сравнению с углеродом приближается к ионной. Таким образом, на атоме магния имеется значительный положительный заряд, что обусловливает, с одной стороны, способность молекулы реактива Гриньяра координироваться атомом магния с молекулами растворителей, обладающих нуклеофильны-ми свойствами, и, с другой стороны, образовывать димеры. [32]
Раствор 24 г триэтилбром-германа в абсолютном тетрагидрофуране прибавляют к магнийорганиче-скому соединению, полученному из 5 г магния и 48 г 1 4-дибромбензола в том же растворителе. Реакционную смесь нагревают; в течение 2 час. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирный экстракт присоединяют к органическому слою, сушат, отгоняют растворители, а остаток перегоняют в вакууме. [33]
Для синтеза диалкил - ( арил) дигалоидсиланов широко используется реакция магнийорганиче-ских соединений с четыреххлористым кремнием и алкил ( арил) трихлор-силанами. [34]
Реакцию между ос-галогенэфирами и реактивами Гринья-ра проводят, прибавляя а-галогенэфир к магнийорганиче-скому соединению ( или наоборот) при температуре не выше 0 С; порядок смешения компонентов имеет особое значение при реакциях с магнийгалогенарилами. [35]
Побочной реакцией в этом случае всегда является взаимодействие молекулы эфира с двумя молекулами магнийорганиче-ского соединения с образованием третичных или вторичных спиртов соответственно ( стр. [36]
Углеводороды можно легко и гладко получить из их га-лоидозамещенных, если последние перевести в магнийорганиче-ские соединения по реакции Гриньяра ( см. стр. [37]
Аналогичный случай может произойти и на второй стадии магнийорганиче-ского синтеза при слишком быстром введении к полученному магнийорганиче-скому соединению второго компонента реакции. [38]
В синтезах, осуществляемых с реагентами Гриньяра, принимают одинаковое участие как простые, так и смешанные магнийорганиче-ские соединения. [39]
Аналогичный случай может произойти и на второй стадии магннйорганиче ского синтеза при слишком быстром введении к полученному магнийорганиче-скому соединению второго компонента реакции. [40]
Четырехфтор истый кремний вследствие большей ионности связи Si-F и малых размеров атома фтора в реакциях с магнийорганиче-скими соединениями оказывается значительно более реакционноспо-собным, нежели четыреххлористый кремний. Большая реакционная способность четырехфтористого кремния вызывает трудности при получении моно - и диарил ( алкил) дифторсиланов. Котелков [13] получили лишь трифенилфторсилан. Медокс и Е. М. Сошественекая [14] установили, что на ход взаимодействия четы-рехфтористого кремния с эфирным раствором фенилмагнийбромида оказывает влияние скорость ведения реакции. Следует отметить, что методика получения фенилфторсиланов, а именно пропускание газообразного SiF4 в CeHsMgBr, который таким образом оказывается в избытке, безусловно, не способствует получению моно - или дифенил-замещенных фторсиланов. [41]
Было сообщено [512] о получении гидридов никеля составов № Н2 и NiH t восстановлением хлористого никеля растворами магнийорганиче-ских соединений в атмосфере водорода. Все эти гидриды обладают способностью образовывать твердые растворы с водородом. [42]
В остальном реакции литийорганических соединений и области их применения в синтезе очень похожи на описываемые далее реакции магнийорганиче-ских соединений. [43]