Cтраница 2
Сплавление проводят под слоем расплавленной поваренной соли, предохраняющей плав от окисления. [16]
Сплавление проводят следующим образом. Смесь анализируемого материала с цинком покрывают слоем хлорида цинка и сплавляют в кварцевом тигле при красном калении не менее 1 часа. Плав перемешивают графитовой палочкой, следя за тем, чтобы металл не прилипал к ней. Для сплавления применяют цинк, практически свободный от свинца, так как при обработке плава соляной кислотой большая часть введенного с цинком свинца остается в нерастворимом остатке. Сплавление с перекисью натрия или со смесью едкого натра и перекиси натрия проводят в железных, никелевых или, лучше, в серебряных чашках. Для сплавления же со смесью едкой щелочи и нитрата лучше пользоваться золотой посудой, так как эти реагенты меньше действуют на золото, чем на серебро, и, кроме того, при сплавлении в золотой посуде плав не имеет склонности всползать вверх по стенке чашки. [17]
Сплавление с КОН дает как флороглюцин, так и протокатеховую кислоту - два вещества, часто встречающиеся в виде продуктов расщепления дубильных веществ. Молекулы некоторых дубильных веществ действительно содержат эти группы; это можно видеть на примере катехина, который при сплавлении с КОН дает флороглюцин, протокатеховую кислоту и муравьиную или уксусную кислоту. Переходной ступенью является цианидин - продукт расщепления цианина, антоциана из льнянки. [18]
Сплавление с пиросульфатом применяется редко, главным образом в тех случаях, когда требуется определять малые количества ванадия в остатках, получаемых в процессе анализа. [19]
Сплавление с перекисью натрия или карбонатом натрия и селитрой с последующим выщелачиванием плава водой служит для отделения железа, титана и циркония от ванадия, фосфора, мышьяка, молибдена, хрома, урана и большей части алюминия и кремния. Эти разделения таким образом являются групповыми, и для дальнейшего отделения элементов друг от друга требуется применение других методов. Это же относится и к осаждению едким натром. [20]
Сплавление с бурой проводят следующим способом. Закрывают тигель крышкой и сплавляют на горелке Мекера, время от времени перемешивая плав в тигле короткой негнущейся платиновой палочкой или проволокой. По окончании разложения руды, когда плав становится прозрачным, на что обычно требуется не более получаса, крышку и палочку переносят в стакан, в котором предполагают растворять плав. Во время охлаждения вращают тигель, чтобы расплавленная масса распределилась по его стенкам. Охлажденный плав растворяют в 150 мл разбавленной ( 1: 5) соляной кислоты, поместив тигель в стакан с кислотой в лежачем положении и подложив под него у его отверстия крышку от тигля. Это дает возможность растворителю свободно циркулировать. Нагревают на водяной бане до полного растворения плава. Эта операция очень продолжительна, поэтому лучше оставить плав растворяться в течение ночи. Борная кислота ни в какой мере не мешает последующему определению циркония фосфатным или купфероновым методом. Если же по ходу анализа требуется затем провести осаждение аммиаком, борную кислоту необходимо предварительно удалить выпариванием с метиловым спиртом и соляной кислотой ( стр. [21]
Сплавление к едким кали в серебряном, золотом или никелевом тигле или сплавление с карбонатом калия в золотом или платиновом тигле с успехом применяют для разложения ниобатов и танталатов. При сплавлении с едким кали расплавляют ( лучше в тигле, помещенном в отверстие асбестового щита) 3 г плавня и продолжают нагревать до прекращения образования пузырьков. Затем крышку снимают и осторожно всыпают 0 5 г тонко измельченной, высушенной анализируемой пробы. Быстрым вращательным движением тигля перемешивают его содержимое и затем нагревают 5 - 10 мин. Снимают с тигля крышку и охлаждают, не теряя приставший к ней расплав. Охлаждают расплав, держа тигель в наклонном положении, и затем обрабатывают его соответствующим растворителем. [22]
Сплавление с карбонатом натрия проводится следующим образом. Тщательно смешивают 0 5 г тонко измельченной руды с 4 г карбоната натрия в платиновом тигле и нагревают на очень сильном пламени 30 - 60 мин. Плав выщелачивают водой, нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают сначала разбавленным раствором карбоната натрия, а под конец водой. Промытый остаток слабо прокаливают, снова сплавляют с карбонатом натрия и выщелачивают водой. В объединенных водных вытяжках содержатся вольфрам, молибден, ванадий, мышьяк, фосфор, хром, кремний и частично или полностью алюминий, сурьма, олово, ниобий и тантал. [23]
Сплавление с карбонатами сопровождается также окислением многих элементов, входящих в состав минералов, главным образом потому, что при сплавлении происходит более тесное соприкосновение с воздухом, чем при простом прокаливании, без применения плавня. Чтобы ускорить это окислительное действие, к карбонатам иногда прибавляют нитраты, хлораты или перекиси щелочных металлов, но обычно с течением времени окисление доходит до конца и без прибавления окислителей. Примером этому может служить минерал хромит, в котором хром ( III) окисляется до хрома ( VI), независимо от того, будет или не будет прибавлен окислитель. Действие сульфатов часто также оказывается окисляющим, но оно значительно слабее, чем действие гидроокисей или карбонатов. [24]
Сплавление с карбонатом натрия следует проводить только в сосудах из платины или ее сплавов. [25]
Сплавление с пиросульфатами протекает значительно спокойнее. Если пиросульфатов нет под рукой, а есть бисульфаты, то последние легко могут быть превращены в пиросульфаты предварительным плавлением их в платиновой чашке; расплавленное состояние поддерживают, пока не прекратится вспенивание и не начнут выделяться белые пары. [26]
Сплавление с бифторидами можно проводить только в платиновой посуде, причем платина во время сплавления не переходит в раствор. Температура, требуемая для сплавления, оч нь низка, и операция сплавления заканчивается в значительно более короткий срок, чем при применении других плавней. Особых указаний для проведения сплавления не требуется, но нужно помнить, что фториды многих металлов более или менее летучи и что поэтому температура и продолжительность сплавления должны быть доведены до возможного минимума, особенно когда анализируют минералы, содержащие тантал, ниобий, титан и цирконий. [27]
Сплавление производилось в жаростойких стаканах при 300 - 340, обычно до полного растворения окислов. [28]
Сплавление со щелочами приводит к образованию протокатеховой ( 3 4-диоксибензойной) к-ты. Доказана тесная генетическая связь К. [29]
Сплавление для получения флавопурпурина необходимо проводить при более высокой температуре, чем для получения ализарина, и ниже чем для получения антрапурпурина. [30]