Cтраница 4
Диффузия катионов, анионов и электронов в оксидной пленке неодинакова, что ведет к разделению зарядов с созданием результирующего электрического поля. В теории окисления Вагнера при математическом ее описании учитывается диффузия частиц, обусловленная как химическим, так и электрическим потенциалами. [46]
Согласно теории окисления Вагнера, математически проще всего выражаемой уравнением ( 63), надо полагать, что скорость диффузии в окислах должна быть тем меньше, чем меньше их электропроводность, при условии, что фактор, учитывающий величину чисел переноса и выражаемый произведением ( ть - - J - та) тэ, слабо изменяется с переходом от одного окисла к другому. [47]
Отмеченные особенности резки горячей стали обусловливаются характером протекания физико-химических процессов в разрезе. Из теории окисления металлов известно, что скорость окисления различных сталей на воздухе зависит от температуры нагрева, причем для каждой марки стали существует определенная критическая температура нагрева, выше которой скорость окисления начинает быстро расти. Выше этой температуры скорость окисления, а следовательно, и скорость резки резко возрастают. [48]
Согласно теории окисления Вагнера возникающий диффузионный потенциал непосредственно связан с изменением свободной энергии реакции. Во всех этих случаях потенциал возникает за счет диффузии частиц при наличии градиента их концентрации, который в свою очередь определяется градиентом химического потенциала в рассматриваемой системе. [49]
В настоящей работе описываются аналогичные измерения для инверсионных слоев p - Tima. По-видимому, теория окисления, развитая в работе [5] в применении к металлам, правильно описывает состояние на окисленной поверхности германия. Исходя из этой теории, можно ожидать, что на поверхности раздела германий-окись германия существует сильное электрическое поле, обусловленное наличием отрицательного поверхностного заряда. [50]
В области жидкофазного окисления проведены весьма обширные исследовательские работы, но только сравнительно небольшой объем этих исследований был посвящен изучению реакций насыщенных углеводородов. Эти данные подтверждают гидроперекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, как представлено уравнениями ( 95) - ( 97); гидроперекиси, вступая в дальнейшие взаимодействия, превращаются в конечные продукты. Цитируемые работы показали также, что максимальная скорость окисления возрастает с увеличением длины углеродной цепи в интервале 10 22 - 22 46 - Это можно объяснить, если принять, что начальное окисление происходит в результате воздействия на вторичный водород метиленовой группы и что вероятность участия в реакции всех метиленовых групп одинакова. Строение углеводорода также весьма существенно влияет на легкость окисления. Углеводороды с разветвленной углеродной цепью, содержащие третичные водороды в молекуле, окисляются легче, чем углеводороды1, содержащие только первичные и вторичные водородные атомы. [51]
В целях простоты окисные пленки на металлах рассматриваются как однородные изотропные фазы. Это упрощающее представление принимается как в теориях окисления, опирающихся на термодинамические принципы и классическую теорию диффузии, так и в работах Кабрера, Мотта и Вагнера, в основу которых положено электрическое взаимодействие частиц в поверхностных слоях. Однако для полного понимания механизма процесса окисления необходимо детальное изучение влияния структуры поверхности на этот процесс. [52]