Cтраница 4
При эмульгировании раствора поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде в водном растворе каустической соды молекулярный вес полимера увеличивается, особенно быстро в присутствии катализаторов типа аминов, например бромистого тетраметиламмония; одновременно выделяется бисфенол А. [46]
Развивая работу Бауманна по бензоили-рованию в щелочной среде ( см. 8.23), его студент Гинс-берг ( 1890) нашел, что бензолсульфохлорид является удобным реагентом для распознавания типов аминов. [47]
Строение амина и природа органического растворителя сильно влияют на коэффициент распределения. Хотя тип амина ( первичный, вторичный или третичный) влияет на экстракцию, большое значение имеют также разветвленность алкильных групп и природа растворителя. Высоко разветвленные цепи обычно препятствуют экстракции, вероятно, вследствие стерического эффекта. Однако в целом влияние разветвления цепей на коэффициент распределения зависит от природы растворителя. Вторичные амины с разветвленными цепями ведут себя скорее как неразветвленные третичные, чем вторичные амины. [48]
Большое влияние на величину коэффициента экстракции оказывают структура амина и природа органического растворителя. И хотя тип амина ( первичный, вторичный или третичный) играет некоторую роль, влияние его значительно изменяется в зависимости от степени разветвления алкильных групп и природы растворителя. Амины с сильно разветвленной цепью обычно мешают эффективной экстракции, что объясняется, по-видимому, стерическими эффектами, но в то же время они могут иметь большее сродство с растворителем, и тогда общее влияние степени разветвления цепи на коэффициент экстракции определяется в конечном счете природой растворителя. Вторичные амины с разветвленной цепью имеют больше сходства с третичными аминами с прямой цепью, чем с вторичными аминами с прямой цепью. [49]
Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов ( см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми основаниями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [50]
Амины можно рассматривать как производные аммиака, образованные путем замещения атомов водорода в МНз на органические группы. Выделяют три типа аминов: первичные, вторичные и третичные, которые отличаются друг от друга числом замещающих групп, соединенных с атомом азота. Существует также четвертый класс соединений, родственный аминам, так называемые четвертичные аммониевые соли. [51]
Покрытия, не содержащие пигментов, получаются светлыми и прозрачными или слегка мутными из-за кристаллизации полимера. Стабилизаторы, особенно типа аминов, могут придать покрытию желтую или коричневую окраску. [52]
При использовании высоких концентраций аминов или при обработке чистыми аминами происходят более глубокие изменения, связанные уже не только с проявлением скрытой пористости целлюлозы, но и с аморфиза-цией кристаллической части ее. В зависимости от типа амина интенсивность разрушения кристаллической части целлюлозы различна, о чем свидетельствуют данные по рассеянию рентгеновских лучей хлопковой целлюлозой после обработки аминами гомологического ряда. Эти данные заимствованы из работы Кленковой [16] и приведены на рис. 4.7. Как видно из кривых интенсивности рассеяния, при обработке метиламином происходит почти полная аморфизация целлюлозы. [53]