Трео-изомер

Cтраница 2

Отсюда следует, что отщепление от промежуточных соединений происходит гораздо быстрее, чем превращение в исходные вещества при конкуренции i uc - отщепле-ния в трео-изомере 38 с траис-отщеплением, последнее полностью исключается. Быстрое ifMc - отщепление происходит вследствие более благоприятного перекрывания орбиталей в переходном состоянии [84]; стерические эффекты в переходном состоянии для mpawc - отщепления, по-видимому, ведут к более слабому перекрыванию, вызывающему более высокую энергию активации. [16]

Хроматограмма разделения смеси соединений различных классов н а слое сил и нагель - гипс двумерным способом. [17]

На слое силикагель - гипс Ц 21 ] в системе пстролсшши эфир зфир ( 7: 3) и в той же системе с добавкой 1 % уксусной кислоты разделяли ряд высших жирных соединений, содержащих окси -, эпокси - и хлороксп-гругшы, цис - и транс -, эритро - и трео-изомеры. [18]

Фишера в паре э / шгро-изоме-ров одинаковые группы располагаются с одной стороны, и если разные группы Y и Z поменять местами, получится жезо-форма. В паре трео-изомеров одинаковые группы располагаются с разных сторон, и если Y и Z поменять местами, новая пара останется / - формой. [19]

Гидрид-ион подходит к углероду карбонильной груши со стороны среднего и наименьшего ( М) из заместителей; кислород карбонильной группы при этом сближен со средним, а объемная алкильная группа - с наименьшим из заместителей. Такая ориентация в переходном состоянии может привести к преобладанию трео-изомера продукта реакции до 62 - 88 / в зависимости от характера заместителей. Однако степень асимметрической индукции в большинстве случаев невелика, и поэтому для получения оптически активных соединений такие реакции имеют ограниченное применение. [20]

Радикальное присоединение к 1, 2-дизамещенным алкенам обычно нестереоселективно. Например, CH3S - в реакции с цис-или транс-бутеном-2 дает одну и ту же смесь эритро - и трео-изомеров. [21]

Альдольная коиденсация может приводить как к трео -, так и к эритро-стереоизомерам альдолей. В классических условиях в водном растворе гидроксида натрия или калия обратимая альдольная коиденсация подчиняется термодинамическому контролю, где преобладает более стабильный трео-изомер альдоля. [22]

В настоящем разделе рассматривается разделение и идентификация алифатических насыщенных и непредельных кислот, эпокси -, эиисульфидо -, кето - и оксикислот и их эфпров. Здесь же обсуждено разделение гомологов, критических пар кислот, цис -, транс -, оритро - и трео-изомеров кислот и структурных изомеров кислот. [23]

Различным физиологическим действием обладают энантиомеры ряда соединений, используемых в качестве лекарственных препаратов. Так, ( -) - адреналин проявляет более сильное гормональное действие; только одна из пространственных форм хлоромицетина - левовращающий трео-изомер - является активным антибиотиком; лишь ( -) - сарколизин активен при лечении некоторых видов опухолей; ( -) -) - изопропилнорадре-налин обладает в 800 раз более сильным бронхорасширяющим действием, чем ( -) - изомер; полученный синтетически антипод природного ( -) - морфина не обладает болеутоляющим действием. [24]

Основание Ман-ниха, полученное из пировиноградной кислоты, формальдегида и диметиламина, превращали по реакции диметиламиногруппы с тио-уксусной кислотой в соответствующий тиолацетат. Защиту с тиоль-ной группой затем удаляли в присутствии кислоты, после чего проводили конденсацию с производным аминометиленглицина и получали эритро - и трео-изомеры продукта конденсации. Хотя эти изомеры и возможно разделить, однако после обработки гидразином ( удаление фталоильной группы) и кислотой ( удаление трет-бутильной сложноэфирной группы) оба изомера превращались в нужную грео-аминокислоту. Тритилирование аминогруппы значительно облегчает образование р-лактама, проводимое с помощью дициклогексилкарбодиимида. [25]

К водному раствору прибавляют 400 г твердого едкого кали и отгоняют постепенно в течение 3 ч воду, доводя объем реакционной массы до 1 6 л ( в процессе упарки проходит частичная изомеризация эритро-изомера в трео-изомер), после чего раствор охлаждают до 20 - 25 С и подкисляют конц. Выпавший осадок трео-сс-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусной кислоты ( VII) отфильтровывают. К фильтрату добавляют 400 г едкого кали, массу кипятят 5 ч, охлаждают до 20 - 25 С и прибавляют коиц. Выделившийся осадок VII отфильтровывают. Водный маточный раствор оставшийся после отделения трео-кислоты VII, упаривают, остатки воды отгоняют в виде азеотропа с бензолом, добавляют 1 л метанола и 150 мл конц. К остатку после отгонки хлороформа прибавляют раствор 44 г едкого кали в 100 мл воды, кипятят 5 ч, охлаждают до 20 С и подкисляют конц. Выделившийся осадок трео-кисло-ты VII отфильтровывают. [26]

К водному раствору прибавляют 400 г твердого едкого кали и отгоняют постепенно в течение 3 ч воду, доводя объем реакционной массы до 1 6 л ( в процессе упарки проходит частичная изомеризация эритро-изомера в трео-изомер), после чего раствор охлаждают до 20 - 25 С и подкисляют конц. Выпавший осадок трео-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусной кислоты ( VII) отфильтровывают. К фильтрату добавляют 400 г едкого кали, массу кипятят 5 ч, охлаждают до 20 - 25 С и прибавляют коиц. Выделившийся осадок VII отфильтровывают. Водный маточный раствор оставшийся после отделения трео-кислоты VII, упаривают, остатки воды отгоняют в виде азеотропа с бензолом, добавляют 1 л метанола и 150 мл конц. С 50 % водным раствором поташа и экстрагируют хлороформом 44 г метилового эфира эритро-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусной кислоты, содержащего примесь трео-изомера. К остатку после отгонки хлороформа прибавляют раствор 44 г едкого кали в 100 мл воды, кипятят 5 ч, охлаждают до 20 С и подкисляют конц. Выделившийся осадок трео-кисло-ты VII отфильтровывают. [27]

Содержащий смесь изомеров фильтрат разделяют фракционной кристаллизацией, пользуясь различной растворимостью этих диастереоизомеров в хлороформе, этилацетате и других растворителях. Предварительно из фильтрата отгоняют изопропиловый спирт, ацетон и к полученному полутвердому кубовому остатку при перемешивании добавляют этилацетат. При охлаждении раствора трео-изомер выпадает. [28]

Ненасыщенные гидрофобные компоненты липидов ( жирные кислоты, альдегиды, спирты, длинноцепные аминодиолы) обладают геометрической изомерией. Оптическая изомерия свойственна почти всем классам природных липидов. В сфинголипи-дах наблюдается существование эритро - и трео-изомеров. [29]

Гипотеза об участии в этом процессе иона фенония подтверждается следующими фактами. Во-первых, если один из двух атомов углерода пометить 14С, то после гидролиза метка обнаруживается в обоих образующихся соединениях. Во-вторых, некоторые производные, такие, как трео-изомер хираль-ного я-толуолеульфоната З - фенилбутанола-2, рацемизуются: эта рацемизация может проходить при участии нехирального иона фенония. [30]

Страницы: 1 2 3