Cтраница 2
Применяя эти схемы к высшим представителям углеводородов предельного характера, можно, казалось бы, составить полное представление о механизме их окисления, которое, как мы видели, действительно приводит к образованию альдегидов и кислот. Тем не менее, легко показать, что с точки зрения развитых выше представлений некоторые явления, наблюдаемые при окислении углеводородов предельного характера элементарным кислородом, остаются совершенно непонятными и даже им противоречат. Их основной недостаток заключается в том, что в них нет места для спиртов, которые, как было показано выше, являются одними из основных продуктов данного окислительного процесса. [16]
Известно, что окисление элементарным кислородом хорошо очищенных углеводородов предельного характера протекает крайне трудно и медленно. Путем предварительного нагрева или добавки продукта, уже находившегося в данной реакции, окисление тех же углеводородов может быть значительно ускорено. Таким образом, ясно, что для начала нормального течения реакции окисления элементарным кислородом необходимо создание в среде углеводорода активных центров, в которых процесс мог бы получить свое начальное развитие. [17]
Мои первые исследования действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера были произведены почти исключительно над цпклогексаном. [18]
Для выяснения механизма действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера особую важность представляет действие на нитро-соединения окислителей. Эти отношения были изучены поэтому на примере нитрогексаметилена подробнее. [19]
Для суждения об индивидуальности главных продуктов взаимодействия углеводородов предельного характера со слабой азотной кислотой - нит-росоодинений - решающую роль играют обыкновенно амины с их кристаллическими производными. [20]
Влияние массы азотной кислоты при действии со на углеводороды предельного характера доказано с несомненностью на нескольких примерах. С этим фактором необходимо считаться при всяком опыте нитрования: всегда масса азотной кислоты должна быть по возможности невелика. [21]
Как было показано в предшествующей главе, крекинг углеводородов предельного характера приводит к образованию непредельных углеводородов и, вероятно, свободных радикалов. [22]
Как было показано в предшествующей главе, крекинг углеводородов предельного характера приводит к образованию непредельных углеводородов и, вероятно, свободных радикалов. И в том, и в другом случаях дальнейшее образование перекисей в атмосфере кислорода совершенно понятно, равно как и последующее образование из этих перекисей спиртов, альдегидов и кислот. [23]
Существенный недостаток нитрования по Коновалову как метода исследования углеводородов предельного характера заключается в том, что реакцию эту приходится вести в запаянных трубках, причем в каждую трубку берется обыкновенно не более 5 - 10 мл углеводорода и 25 - 30 мл сильно разбавленной азотной кислоты ( уд. Нагревание должно продолжаться до 24 часов с перерывом для выпуска газов, которые образуются в результате окислительных процессов, протекающих одновременно с нитрованием. [24]
Заметим, что изложенная схема действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера может служить иллюстрацией закона постепенных стадий реакций, в силу которого х при всех процессах не сразу достигается наиболее устойчивое состояние, но сначала наступает ближайшее или из числа возможных состояний наименее устойчивое. Очевидно образование изонитро со единений в нашем случае есть стадия не только ближайшая, но и наименее устойчивая в данных условиях. [25]
Вопреки общепринятому мнению, азотная кислота способна нитровать все углеводороды предельного характера: она нитрует парафины, гексагидробензолы и жирные цепи ароматических углеводородов. [26]
Сопоставление этого углеводорода с фенханом Кижнера показывает, что обычные методы получения углеводородов предельного характера едва ли применимы к бициклическим системам. В данном случае, очевидно, при переходе от спирта к галоидопроизводному система фенхана претерпела какую-то, вероятно, частичную, внутримолекулярную перегруппировку. [27]
Эти недостатки искупаются, однако, надежностью получаемых результатов, так как все углеводороды предельного характера ( парафины, нафтены, ароматика) совершенно не реагируют с гидроперекисью бензоила и гидроперекисью ацетила. [28]
Уравнения эти показывают путь дальнейшей экспериментальной проверки предложенной мною схемы действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Необходимо исследовать газообразные продукты, получающиеся при: этой: реакции. [29]
Небольшим, но характерным примером сказанного является хотя бы его работа по вопросу об очистке углеводородов предельного характера хамелеоном. Он устанавливает, что удаление непредельных углеводородов при помощи этого реактива - далеко не простая задача, и опыты, поставленные вначале со скромной целью найти наилучшие условия очистки предельных углеводородов, ведут к постановке вопроса о совместном окислении органических соединений. Кижнер приходит к выводу, что примесь непредельного углеводорода влияет на устойчивость предельного соединения по отношению к окислителю; экспериментально устанавливается, что присутствие непредельного углеводорода значительно ускоряет окисление главного продукта и дает возможность в этих условиях окислять перманганатом некоторые соединения, в чистом виде, вообще, не окисляющиеся этим реактивом. [30]