Cтраница 3
Исследования последнего времени [14] дали новый, общий метод получения сульфокислот, применимый ко всем углеводородам предельного характера. [31]
Циклопарафины, в отличие от олефинов, не содержат двойной связи и являются, таким образом, углеводородами предельного характера. [32]
Нельзя не отметить, что приведенные или аналогичные схемы вполне приложимы к взаимодействию азотной кислоты не только с углеводородами предельного характера, но и с углеводородами других рядов. [33]
Результаты этого исследования позволяют подойти с новыми данными к вопросу о взаимосвязи между реакциями нитрования и окисления азотной кислотой углеводородов предельного характера и внести существенное-пополнение в познание этого сложного процесса. [34]
К тому же полученный нами из этого кетона углеводород, шшокамфан, но своим физическим свойствам чрезвычайно близко подходит к одному углеводороду предельного характера, содержащему совершенно иную бицикличе-окую систему, а именно - к дигидрофепхепу, плнизоборнилану ( ср. [35]
Таким образом, результаты, полученные нами при нитровании трициклена, позволяют построить общую схему первых стадий нитрующего действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера, охватывающую все теоретически возможные при этом случаи. [36]
Мы получили при этом результаты, представляющие интерес не только для характеристики три-циклена, но и для уяснения механизма действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера, точнее - тех начальных фаз этой реакции, которые до сих пор не поддаются экспериментальному изучению. [37]
Значительно позднее, в работе совместно с А. С. Забродиной ( 1925) С. С. Наметкин еще раз возвращается к вопросу о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. [38]
Ряд экспериментальных данных и соображений, развитых мною в предыдущих главах, заставил меня высказать мнение, что при действии азотной кислоты на углеводороды предельного характера, в тех случаях, когда реакция направляется па группуСН2 ( или - СН3), в первую фазу образуются изонитросоедииенпя. Эти промежуточные вещества под влиянием кислой среды и высокой температуры тотчас же частью превращаются в устойчивую форму нитросоединения, частью же через альдегид или кетон, смотря по характеру иитросоединения, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [39]
Итак, вопреки общепринятому мнению конца 80 - х и начала 90 - х годов ( игазалось, что азотная кислота способна непосредственно нитровать все углеводороды предельного характера: она нитрует парафины, нафтсны и жирные цепи ароматических углеводородов. [40]
Как было показано нами на примере цикланов ( декалина, ме-тилциклогексана), действие ультрафиолетового света позволяет преодолеть эту инертность ( в жидкой фазе) углеводородов предельного характера по отношению к кислороду. [41]
Итак, при действии азотной кислоты на гексаметилен действительно получается закись азота и притом в количестве, вполне отвечающем предложенной мною схеме действия азотной кислоты па углеводороды предельного характера. Факт этот является новыми, думается мне, окон-чательньш ее подтверждением. [42]
Мы закончили оценку значения действия массы азотной кислоты для методики нитрования; посмотрим теперь, как отразилась та же работа на чисто теоретическом вопросе о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Коновалова по этому вопросу уже было изложено, и нетрудно видеть, что новые факты вполне укладываются в его рамки. В самом деле, если в первую фазу реакции происходит нитрование углеводорода, то, очевидно, при недостатке азотной кислоты реакция может ограничиться только этой фазой; в присутствии же избытка азотной кислоты реакция пойдет дальше, причем окислению подвергнется, очевидно, тем большее количество промежуточного вещества, чем больше масса окислителя. Действие массы азотной кислоты делается таким образом совершенно понятным. [43]
Так как образование а-нитрокамфена из трициклена проще всего представляется как результат последующего превращения промежуточного соединения - нитроалкоголя II, то тем самым впервые несколько ближе определяется первая фаза реакции нитрования углеводородов предельного характера. Обобщая, можно утверждать, что и в других случаях первая фаза действия азотной кислоты заключается в присоединении кислоты к углеводороду ( или, наоборот, углеводорода к кислоте), вслед за чем наступает отщепление воды в том или ином направлении. При этом в одних случаях продуктом реакции может быть только нитросоединение; таков случай образования третичного. [44]
Так как образование а-нитрокамфена из трициклена проще всего представляется как результат последующего превращения промежуточного соединения - нитроалкоголя ( II), то тем самым впервые несколько ближе определяется первая фаза реакции нитрования углеводородов предельного характера. [45]