Cтраница 2
Она свидетельствует лишь о конкуренции дегидрирования спиртов и реакции ( III): уменьшение константы скорости реакции ( III) на окислах с малыми А. [16]
Глубокая полимеризация метилметакрилата при 60, инициатор - динитрил азомасляной кислоты 10 г / л.| Зависимость характеристической вязкости от глубины полимеризации метилметакрилата. [17] |
По мере накопления полимера в системе вязкость среды возрастает, что приводит к уменьшению константы скорости реакции обрыва, величина которой зависит от скорости диффузии полимерных радикалов друг к другу. Снижение константы скорости реакции обрыва приводит к увеличению концентрации полимерных радикалов, а следовательно, к возрастанию скорости полимеризации. Одновременно аналогичное предположение было высказано также Норришем и Смитом [5] на основании данных о полимеризации метилметакрилата в массе и в различных растворителях при строго изотермических условиях. [18]
Влияние изменения полярности связи на скорость ее реакции с озоном хорошо согласуется и с уменьшением константы скорости реакции при переходе от двойной углерод-углеродной связи к тройной. Сближение углеродных атомов сопровождается усилением перекрывания л - орбит, в результате чего у всей группы в целом возрастает электроотрицательность. Это подтверждает способность водорода в ацетилене замещаться с образованием солеподобных ацетиленидов. [19]
Зависимость константы скорости спонтанной реакции от концентрации исходных продуктов ( t 45 С.| Зависимость константы скорости реакции с участием Mg ( ClOj 2oT концентрации исходных. [20] |
Для спонтанной реакции повышение температуры приводит к уменьшению содержания ассоциированного спирта и, соответственно, к уменьшению константы скорости реакции. [21]
Теория ХКРРМ и теория Слейтера несколько раз проверялись с целью определить, которая из них лучше описывает уменьшение констант скорости реакций первого порядка при уменьшении давления для различных м: олекул, Гилл и Лейдлер [95] пришли к выводу, что каждая теория применима в определенных условиях. [22]
Проведение реакции в присутствии уксусной кислоты вызывает увеличение константы скорости реакции, а добавление основания ( пиридина) - уменьшение константы скорости реакции. Эта данные также позволяют сделать вывод, что лимитирующей стадией реакции является атака алектрофильного реагента. [23]
При экспериментировании с нефтяными фракциями необходимо допустить, что по мере углубления разложения непрореагировавшая фракция обогащается более термически устойчивыми углеводородами; это, несомненно, влияет на уменьшение константы скорости реакции по мере углубления распада. Кроме того, параллельно с углублением разложения приобретают значение вторичные реакции, в которых преобладают уже бимолекулярные и реакции высшего порядка. [24]
В области высоких концентраций, когда скорость реакции практически не зависит от концентрации fbG в дутье, на скорость реакции оказывает сильное влияние снижение температуры и связанное с этим уменьшение константы скорости реакции. Повышение скорости дутья при любых концентрациях Н2О приводит к росту температур в кислородной зоне и к повышению степени разложения пара. [26]
Это обусловлено тем, что при повышении давления воды, с одной стороны, увеличивается равновесный выход и скорость реакции за счет увеличения концентрации воды, а с другой стороны, уменьшается концентрация кислоты и пленке, что приводит к уменьшению константы скорости реакции. [27]
При исследовании кинетики фотополимеризации метилмета-крилата в массе при 8 - 40 с 0 2 % бензоина до глубины превращения 88 - 90 % Нейлор и Бильмейер [1039] установили, что скорость реакции начинает возрастать после достижения глубины превращения - 25 % ( полимеризация при 20), что связано, по мнению авторов, с уменьшением константы скорости реакции обрыва. Полная энергия активации реакции фотополимеризации составляет примерно 5 ккал / моль. [28]
Нарушение равновесного распределения по внутренним состояниям молекулы в реакции типа ( 5) обязано малой скорости активации по сравнению со скоростью мономолекулярного превращения активной молекулы. Макроскопическим проявлением этого нарушения является уменьшение константы скорости реакции ( 5) с уменьшением давления газа теплового резервуара. [29]
Реакционная способность диоксида хлора по отношению к фенолу увеличивается в следующем ряду растворителей: 2-метилпропан - 1-ол этанол 1 4-диоксан ацетон ацетонитрил этилацетат дихлор-метан гептан тетрахлорметан. Увеличение основности растворителя В приводит к уменьшению константы скорости реакции окисления фенолов диоксидом хлора: lgk - ( 0.4 0.08) - ( 7.4 0.5) - 10 3 - В. [30]