Cтраница 3
Исходя из вышеприведенных рассуждений вполне естественно ожидать, что с увеличением длины боковых цепей склонность ароматических углеводородов к образованию осадка должна уменьшаться, поскольку длинные алкановые цепи создадут стерические препятствия при коагуляции осадка и обусловят уменьшение полярности и дипольного момента молекул. Кроме того, ароматическое начало в структурах будет уменьшено и специфические свойства ароматических колец не будут проявляться так резко. При окислении додецилбензола образовалось значительно меньше твердой фазы, но зато накопление растворимых кислородсодержащих продуктов, в частности кислот, заметно увеличилось. [31]
Растворители расположены в порядке уменьшения полярности. Уменьшение полярности не всегда соответствует уменьшению рассчитанной диэлектрической проницаемости. Величины Rf уменьшаются в этом же направлении, так что получается ряд элюирую-щей способности для этих растворителей. Величины Rf не всегда совпадают с величинами, приведенными в литературе. Это, по-видимому, обусловлено несколько другими условиями опыта, например большей или меньшей активностью слоев. [32]
Растворители расположены в порядке уменьшения полярности. Уменьшение полярности не всегда соответствует уменьшению рассчитанной диэлектрической проницаемости. Величины Д / уменьшаются в этом же направлении, так что получается ряд элюирую-щей способности для этих растворителей. Величины Rf не всегда совпадают с величинами, приведенными в литературе. Это, по-видимому, обусловлено несколько другими условиями опыта, например большей или меньшей активностью слоев. [33]
Как правило, интенсивные полосы характерны для полярных групп. Уменьшение полярности групп, обычно связанное с влиянием заместителей, обладающих индуктивным эффектом, приводит к ослаблению интенсивности полос поглощения. Это влияние проявляется в алифатических соединениях. Для ароматических систем, наряду с индуктивным эффектом, имеет место и мезомерный эффект, вследствие чего интенсивность полос поглощения аналогичных групп, измеренная в одинаковых условиях, больше, чем в алифатических. [34]
Для более крупных молекул - спиртов, диолов, их эфиров - время удерживания на ППГ и ПБГ меньше, чем на ПЭГ, что позволяет анализировать более высококипящие вещества. Уменьшение полярности полигликолей этерификацией гидроксиль-ных групп ( чаще всего адипиновой и янтарной кислотами) широко используется в практике. Большое значение в газохроматографи-ческом анализе диолов имеют пространственные эффекты и водородная связь. [35]
Нормально растворимость увеличивается с повышением температуры. Это обусловлено уменьшением полярности фаз, вследствие чего уменьшается разность их полярностей. Иногда две несмешивающиеся жидкости можно нагреть до такой температуры, при которой разность их полярностей уменьшается настолько, что происходит смешение этих жидкостей в любых отношениях. [36]
Отрицательно заряженный атом галоида в экваториальном изомере XI, расположенный близко к легкополяризуемому атому кислорода карбонильной группы, индуцирует на нем противоположный заряд, одновременно уменьшая свою отрицательность. Это приводит к уменьшению полярности как С-Hal, так и С 0-связей и, в свою очередь, приводит к возрастанию частот, что согласуется с опытом. [37]
Первый тип взаимодействий сильнее проявляется у первичных, чем у втор-аминов, и совсем не проявляется у третичных. Последний тип взаимодействий становится заметным при уменьшении полярности фазы и уменьшении удельного веса аминогруппы в молекуле. [38]
Действие света видимой и ИК-области приводит к уменьшению интенсивности спектра ЭПР и оптического спектра поглощения, обусловленных стабилизированными электронами, поэтому такие спектры могут наблюдаться только в темноте. Чувствительность стабилизированных электронов к действию света возрастает с уменьшением полярности матрицы. [39]
Рассмотрим, как связана g с химическим составом. Эта вели чина, как правило, увеличивается с уменьшением полярности ( дл. [40]
Отсюда нетрудно придти к выводу, что различная величина поверхностного натяжения различных нефтей на границе с водой объясняется их неодинаковой полярностью, или, точнее, различным содержанием в них полярных компонентов. Вода относится к наиболее полярным жидкостям, поэтому с уменьшением полярности нефтей поверхностное натяжение их на границе с водой возрастает. Масла являются менее полярными жидкостями по сравнению с нефтью, и поверхностное натяжение их на границе с водой выше, чем у нефтей. Особенно это относится к медицинскому маслу, в котором отсутствуют полярные компоненты, содержащиеся в нефти. Это указывает на то, что полярность нефтей и нефтепродуктов зависит от их химического состава и с его изменением может изменяться. [41]
Хроматографическим методом измерены коэффициенты распределения пропана, пропилена, бутана и а-бутилена в тонких слоях неподвижных фаз, нанесенных на силика-гель. Уменьшение коэффициента распределения в ряду диметилформамиддиэтило-вый эфир фталевой к-тыпарафиновое масло соответстзует ряду уменьшения полярности НФ. Показана также зависимость величины коэффициента распределения от кол-ва НФ на носителе и от размера пор силикагелей. [42]
Значение константы енолизации Е для различных таутомер-ных соединений изменяется в широких пределах, составляя, напр. Что касается енолизующей способности растворителя L, то эта величина возрастает с уменьшением полярности последнего. Содержание Е в равновесной смеси зависит также от темп-ры и агрегатного состояния вещества, а в растворе - от концентрации вещества. Кетоеполы могут существовать в цис - и m / игне-формах соответственно взаимному расположению енольного гидроксила и карбонильной группы. В ряде случаев, напр, для этилового эфира фор-милфенилуксусной к-ты, удается выделить обе формы. Иногда структурные факторы допускают существование только одной из форм. [43]
Значение константы енолиза-ции Е для различных таутомер-ных соединений изменяется в широких пределах, составляя, напр. Что касается енолизующей способности растворителя L, то эта величина возрастает с уменьшением полярности последнего. Содержание Е в равновесной смеси зависит также от темп-ры и агрегатного состояния вещества, а в растворе - от концентрации вещества. Кетоенолы могут существовать в цис - и m / нше-формах соответственно взаимному расположению енольного гидроксила и карбонильной группы. В ряде случаев, напр, для этилового эфира фор-милфенилуксусной к-ты, удается выделить обе формы. Иногда структурные факторы допускают существование только одной из форм. [44]
Приведенные цифры несомненно имеют только прикидочный характер. Можно считать установленным лишь факт, что величина а имеет тенденцию расти по мере уменьшения полярности среды ( см. также § 1 гл. [45]