Cтраница 3
Майо и Уоллингом [19], несколько проливает свет на тенденцию к чередованию. Напрашивается очевидный вывод, что в таблице мономеры расположены в определенной последовательности по их электрической полярности. Образцы с различной полярностью имеют большую склонность к взаимодействию друг с другом. [31]
В 1958 г. Уоллинг и Пейсах [34] изучили кинетику димеризации изопрена при 60 и 75 С и давлениях от атмосферного до 8 кбар. [32]
Они были объяснены Уоллингом, постулировавшим промежуточное образование эфира надкислоты ( III), который доступен электрофильной атаке в ара-положение. [33]
Анализируя экспериментальные данные, Уоллинг [15] приходит к выводу, что: 1) во всех случаях наблюдается сходный изомерный состав продуктов реакции и 2) С - Н - связи а-углеродного атома ( по отношению к карбонильной и аналогичной ей группам) сильно дезактивированы, а С - Н - связи ( З - углеродного атома частично активируются по сравнению с другими С - Н - связями в молекулах. Дезактивация С - Н - связей а-углеродного атома может быть объяснена тем, что атом хлора, инициирующий цепную реакцию хлорирования, является сильным акцептором электронов и атакует хлорируемое соединение преимущественно по месту высокой электронной плотности. Поэтому полярность заместителя должна непосредственно определять ту С - Н - связь, которая в пер - & ую очередь будет атаковаться хлором. [34]
В своей работе [233] Уоллинг и Пейсах высказали предположение, что димеризация циклопентадиена также протекает по аналогичному двухстадийному механизму. [35]
Интересно отметить, что Уоллинг и Баклер [1] отказались от попыток окисления толуола и получили препарат 90 % - ной гидроперекиси из бензилхлорида и перекиси водорода. [36]
В своей работе [34 ] Уоллинг и Пейсах высказали предположение, что димеризация циклопентадиена также протекает по аналогичному двухстадийному механизму. [37]
Следует отметить, что Уоллинг и Найман [40] изучили влияние давления на перегруппировку фенилаллилового эфира в различных растворителях. Поэтому следует признать, что построение кривой lg ( kp / ki), P по данным Брауэра позволяет с большей уверенностью проводить касательную к этой кривой и таким образом обеспечивает получение более достоверных значений Аи при низком давлении. [38]
Большой интерес вызывает сообщение Уоллинга и Метцге - ра54, что при нагревании ди-грег-бутилперекиси в толуоле, цик-логексене, бензоле или четыреххлористом углероде при 120 С и под давлением 7300 кг / см2 скорость разложения с увеличением давления уменьшается. Очевидно большое значение в этих условиях имеет рекомбинация радикалов ( СН3) зСО - в перекись. [39]
Согласно частному сообщению д-ра Уоллинга, соответствующая цифра в цитируемой работе является ошибочной, и ее следует заменить данной величиной. [40]
Большой интерес вызывает сообщение Уоллинга и Метцге - ра54, что при нагревании ди-грег-бутилперекиси в толуоле, цик-логексене, бензоле или четыреххлористом углероде при 120 С и под давлением 7300 кг / см2 скорость разложения с увеличением давления уменьшается. Очевидно большое значение в этих условиях имеет рекомбинация радикалов ( СН3) зСО - в перекись. [41]
Радикальные реакции присоединении рассмотрены Уоллингом ( 45 ], стр. [42]
Радикальные реакции присоединения рассмотрены Уоллингом ( [45], стр. [43]
Описанный выше индикаторный метод был предложен Уоллингом [1], Вейль-Мальхербе и Вейсом [4], а также Икебе и др. [5] и широко использовался во многих исследованиях. Преимущество метода, несмотря на некоторые обсуждаемые ниже ограничения, заключается в возможности сравнительно просто определить относительную силу кислотных центров. Трудности в определении изменения цвета для окрашенных или темных образцов можно преодолеть, используя смесь исследуемого образца и белого вещества с известной кислотностью ( разд. [44]
По взглядам Реутова [35], Уотерса [36] и Уоллинга [37], образование металлоорганических соединений является результатом воздействия первично образующихся на катоде радикалов с материалом катода. [45]