Cтраница 1
Енольные формы могут иметь не только цис -, но и транс-конфигурацию. Эти стереоизомерные формы энергетически значительно отличаются друг от друга, так как втранс-енольнойформе не может образоваться внутримолекулярная водородная связь. Вследствие очень малой устойчивости гараяс-енольной формы, обычно она лишь в очень малом количестве имеется в равновесии с мс-енольной и ке-то-формами. [1]
Енольные формы, представляющие собой ненасыщенные окси-кетоны, очень легко образуют полиморфные формы, и этим их свойством объясняются, вероятно, несовпадающие между собой точки плавления, которые им приписываются различными авторами. В случае монокетонов превращение их в енольную форму при действии щелочей обычно не приводит к положительным результатам. [2]
Константы равновесия кето-енолов. [3] |
Енольные формы ( 5-дикарбонильных соединений с открытой цепью могут образовывать геометрически изомерные цис - и траке-енольные формы, так что в равновесии находятся три кислоты: кетон, цис-и трянс-енолы. [4]
Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2 4 ( ацетилацетон) содержит около 76 % еноль-ной формы в газовой фазе и около 80 % в чистой жидкости при 25 С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис - или транс-кон-фигурацию [ схема ( 12) ] относительно енольной двойной связи, причем ис-изомеры ( 25) и ( 26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее ту. Несимметричные дикето-ны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р - дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы R, R и R увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы R понижают ее. [5]
Енольные формы 3-кетоальдегидов называются оксимепшлен-кетонами. [6]
Енольные формы кетонов, содержащие лишь один мезитильный остаток, неустойчивы и переходят в кетонные формы. [7]
Енольные формы 3-кетоальдегидов называются оксиметилен-ке тонами. [8]
Енольные формы кетонов, содержащие лишь один мезитильны остаток, неустойчивы и переходят в кетонные формы. [9]
Енольные формы ответственны за высокую кислотность этого соединения, которое в форме сопряженного основания будет сильно стабилизировано за счет резонанса. [10]
Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2 4 ( ацетилацетон) содержит около 76 % еноль-ной формы в газовой фазе и около 80 % в чистой жидкости при 25 С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис - или транс-кон-фигурацию [ схема ( 12) ] относительно енольной двойной связи, причем цыс-изомеры ( 25) и ( 26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее транс-изомеров. Несимметричные дикето-ны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р - дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы R, R и R увеличивают устойчивость кетоенолыюй формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы R понижают ее. [11]
Енольные формы альдегидов и кетонов получаются также в ходе реакций альдольной конденсации, или альдолъного присоединения. В присутствии разбавленных растворов ( 5 - 10 %) едкого натра альдегиды и кетоны образуют р-гидроксиальдегиды и р-гидроксикетоны. [12]
Константы таутомеризации карбонилсодержащих соединений. [13] |
Енольные формы простейших альдегидов и кетонов не изолированы в чистом виде, ввиду того что они очень легко превращаются в более устойчивые карбонильные формы. Преобразования такого типа протекают с большой легкостью и катализируются как кислотами, так и основаниями и даже полярными поверхностями. [14]
Енольные формы ангидридов аминокислот гидролизуются гораздо легче, чем лормальные формы, и дают енольные формы дипептидов. [15]