Cтраница 2
Хараш с сотрудниками описали также исследования многочисленных реакций инициированного присоединения четырех-хлористого углерода к октену [3], имеющих, невидимому, одинаковый механизм, хотя указываемые Харашем условия и метод инициирования отличаются от вышеприведенных. [16]
Хараш, открывший этот перекисный эффект [80], показал, что он имеет место в случае присоединения бромистого водорода к этиленовым, ацетиленовым углеводородам и диолефинам. [17]
Хараш обнаружил, что полигалоге-нопроизводные метана в определенных условиях могут участвовать в полимеризации алкенов. При этом молекула полигалогенопроизводного распадается на два радикала, которые обрывают рост полимерного радикала, присоединяясь по концам вновь образовавшейся макромолекулы. [18]
Хараш с сотрудниками417 установили, что в присутствии органических перекисей хлористый сульфурил является источником атомарного хлора. [19]
Хараш обнаружил, что полигалоге-нопреизводные метана в определенных условиях могут участвовать в полимеризации алкенов. При этом молекула полигалогенопроизводного распадается на два радикала, которые обрывают рост полимерного радикала, присоединяясь по концам вновь образовавшейся макромолекулы. [20]
Хараш и Рид440 нашли, что небольшие количества органических азотсодержащих соединений, таких, как пиридин, способствуют реакции и повышают выход сульфохлорида. [21]
Эффект Хараша - присоединение НВг несимметричными алкенами в присутствии перок-сидов против правила Марковникова. [22]
Реакция Хараша является окислительно-восстановительной. При применении бромбензола в продуктах реакции можно обнаружить бензол, дифенил, а также терфенил и высшие полифенилы. [23]
Однако Хараш допускает возможность и другого механизма. [24]
По мнению Хараша [34], галоидный бутенилмагний является равновесной смесью изомерных форм, причем равновесие это быстро устанавливается. Во многих реакциях и та и другая форма способны реагировать по тому или иному механизму в зависимости от природы второго реагента и условий реакции. [25]
Применение методики Хараша приводит к значению & H f ( С2РСЬ, газ) - 39 ккал / моль. [26]
По мнению Хараша [34], галоидный бутенилмагний является равновесной смесью изомерных форм, причем равновесие это быстро устанавливается. Во многих реакциях и та и другая форма способны реагировать по тому или иному механизму в зависимости от природы второго реагента и условий реакции. [27]
Из работы Хараша [5] хорошо известно, что фенол, получаемый при кумолошм процессе, может содержать такие примеси, как окись мези-тила, а-метилстирол и ацетофенон. Mace-спектрометрическое исследование образца фенола, полученного из кумола, показывает, что, кроме этих соединений, могут образовываться и другие продукты. Например, обычный анализ обнаруживает небольшие пики ионов М / е 131 и 132, которые указывают на присутствие неизвестной примеси. [28]
Вестхаймер и Хараш [167] обратили внимание на то, что ионизация азотной кислоты в растворах серной кислоты с образованием иона нитрония аналогична ионизации триарилкар-бинольных индикаторов. Они показали также, что скорость нитрования нитробензола возрастает примерно в 3000 раз при увеличении содержания H2S04 в смеси от 80 до 90 %, причем это возрастание скорости параллельно увеличению степени ионизации тринитрофенилкарбинола в той же среде. Однако подобной параллельности не наблюдается при сопоставлении с ионизацией антрахинона, ионизация которого в серной кислоте отнюдь не подобна ионизации азотной кислоты с образованием иона нитрония. [29]
Слободкин и Хараш [47] недавно изучили реакцию 2 4-динитрофенилсульфенилхлорида с цис - и транс-стильбенами. Из двух изомеров гранс-изомер реагирует несколько быстрее, поэтому предполагается, что в этой реакции ( и, возможно, при озонировании, но не при эпо-ксидировании или галогенировании) из-за наличия объемистых заместителей у обоих углеродных атомов цис-олефина атака на двойную связь пространственно затруднена. [30]