Cтраница 3
В нескольких статьях Хараша и Броуна с сотрудниками 15, 20, 20а, 48 ] обсуждается влияние подобных пространственных затруднений на водородный обмен, катализируемый кислотами. В этих опытах растворителем служил дейтеро-алкоголь, а серная кислота катализировала обменную реакцию. В о-хлор и в о-бром - ] Ч ] М - диметиланилине даже при 115 за время, равное 140 час, изотопный обмен водорода практически отсутствовал, но он происходил, если атом галоида ( даже брома) находился BJ мета - или в пара-положении по отношению к диметиламино-группе и поэтому не затруднял сопряжения. [31]
Дальнейшие кинетические исследования Хараша и Янниоса [ 22а ] подтвердили этот вывод и показали также, что к этому реагенту, как и к брому ( стр. [32]
Как впервые показали Хараш и Тауней [465], на соотношение продуктов 1 4 и 1 2-присоединения оказывает существенное влияние наличие примесей в применяемом магнии. [33]
Образование свободных радикалов Хараш доказывает, вводя в реакционную среду посторонний ароматический углеводород. К аналогичным реакциям относятся и случаи, исследованные Шпетом, Фьюзоном, Шепфлем, описанные ниже. [34]
Как впервые показали Хараш и Тауней [465], на соотношение продуктов 1 4 и 1 2-присоединения оказывает существенное влияние наличие примесей в применяемом магнии. [35]
Образование свободных радикалов Хараш доказывает, вводя в реакционную среду посторонний ароматический углеводород. К аналогичным реакциям относятся и случаи, исследованные Шпетом, Фьюзоном, Шепфлем, описанные ниже. [36]
Дли этой реакции Хараш и Завист [236, 237] предложили два механизма. [37]
Для этой реакции Хараш и Завист [236, 237] предложили два механизма. [38]
В 1931 г. Хараш [36] собрал известный в то время материал по реакциям присоединения к олефинам. Он заметил, что многие данные оказались противоречивыми и требующими пересмотра. [39]
В 1933 г. Хараш и Майо [37] внесли в этот вопрос полную ясность, показав, что при гетеролитическом ( нормальном) присоединении бромистого водорода наблюдается та же ориентация, что и для хлористого водорода, но в присутствии кислорода, перекисей или каких-либо других инициаторов гемолитического расщепления бромистого водорода преобладает аномальное присоединение, которое во многих случаях имеет противоположную ориентацию. [40]
Благодаря работам Хея, Хараша и Уотерса установлено, что многочисленные реакции, которые, как считали ранее, являются гетеролитическими, в действительности могут протекать по гомолитическим механизмам ( см., например, присоединение галогенов и водородных кислот к олефинам, стр. [41]
По аналогии с методами Хараша при обработке м - или п-за-мещенного ксилилендихлорида амидом натрия или алюминия в жидком аммиаке получают поликсилилидены с выходами, близкими к количественным. [42]
Последний, как показал Хараш [24], быстро соединяется с подобным радикалом. [43]
С учетом сделанных замечаний ряд Хараша сохраняет определенное значение в пределах узких реакционных серий. [44]
Он скорее походит на ряд Хараша, который, однако, содержал главным образом углеводородные радикалы и не мог быть полным, так как методы синтеза, используемые Харашем, делали недоступными соединения с активными заместителями в радикалах. [45]