Диссоциативная хемосорбция

Cтраница 2

В приведенном выше примере предполагалось, что происходит простая и идеальная диссоциативная хемосорбция, в результате которой зависимость от давления меняется от / / о до полного отсутствия зависимости. Многие реакции, в которых скорость лимитируется хемосорбцией, показывают другой тип зависимости от давления, что может быть отнесено за счет различий в природе хемосорбированного материала и более сложных механизмов реакции. [16]

Было предположено, что химический механизм [61, 62] состоит в диссоциативной хемосорбции молекул водорода в непрочно связанной форме. [17]

Здесь не учитываются взаимодействие между двумя физически адсорбированными частицами, диссоциативная хемосорбция молекул и адсорбция молекул кислорода и азота. Считалось, что в рассматриваемых диапазонах изменения температуры и давления ( 300 Tw 2000 К, 10 - - 3 р 1 атм) они менее вероятны. Диссоциативная хемосорбция не учитывается в силу относительно малой плотности активных центров и малой температурой поверхности ввиду большого энергетического барьера таких реакций. Взаимодействие между двумя физически адсорбированными частицами невелико в силу их небольшого времени жизни на поверхности. [18]

Происходит в результате поверхностной диффузии атомов, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорбции. [19]

Потенциальные кривые для диссоциативной. [20]

Образование поверхностных гидридов, окислов и нитридов обычно является результатом диссоциативной хемосорбции молекул этих газов. [21]

Если вспомнить, что теоретические вычисления [113] дают оптимальное расстояние между С-С для диссоциативной хемосорбции Н2 на поверхности углерода равным 3 6 А, то вполне возможно, что эффект переориентации возникает вследствие наличия мельчайших количеств хемосор-бированного водорода на пирамидальных плоскостях графита. [22]

Изложенные результаты не дают ответа на вопрос, имеет ли место промежуточная стадия диссоциативной хемосорбции пропана или происходит только поляризация его молекулы. [23]

Стадийный механизм включает по крайней мере две стадии процесса, при этом вначале происходит стадия диссоциативной хемосорбции кислорода на катализаторе с образованием активированного комплекса. На второй стадии молекула окисляемого вещества взаимодействует одновременно с несколькими активированными комплексами с образованием продуктов реакции и восстановлением катализатора. При гетерогенно-гомогенном радикально-цепном механизме катализатор облегчает наиболее энергоемкий этап цепного процесса - зарождение цепей. Образовавшиеся радикалы органических веществ десорбируются в газовую фазу, давая начало объемному развитию цепи. Гомогенные стадии в гетерогенно-гомогенном катализе изучены пока недостаточно глубоко. [24]

На первый взгляд высокая каталитическая активность окиси цинка в реакциях, включающих в качестве стадии диссоциативную хемосорбцию водорода, кажется удивительной. В самом деле, окись цинка представляет собой диамагнетик, и d - зоны, связанные с ионами Zn2, заполнены. В настоящее время твердо установлено [18], что для низкотемпературной хемосорбции водорода существенное значение имеют незаполненные rf - зоны переходных металлов. Недавно Кемболл [19] отметил, что пленки металлического цинка совершенно не катализируют реакцию обмена между NH3 и D2 - в соответствии с заполненностью d - зоны металлического цинка. С другой стороны, образец окиси цинка до активации также неактивен по отношению к хемосорбции водорода. Однако если пленку металлического цинка после приготовления специально загрязнить кислородом, то, согласно Кемболлу, она становится гидрогенизационным катализатором. Наоборот, окись цинка активируется после предварительной обработки в вакууме или в атмосфере водорода. Это наводит на мысль, что активная система представляет собой нечто среднее между цинком и окисью цинка, возможно - нестехиометрическую окись цинка. [25]

Потенциальные кривые диссоциативной хемосорбции на поверхности катализатора. [26]

Из рис. 2, на котором приведены потенциальные кривые, характерные для этой адсорбции, следует, что диссоциативная хемосорбция молекулярного водорода на стекле носит эндотермический характер, причем энергия активации Еа равна примерно 40 ккал / моль, а теплота адсорбции Qi - t, составляет примерно - 15 ккал / моль. [27]

Воге, Вагнер и Стивенсон [68] и Сиксма, Дуинсти и Генекенс [69] показали, что тот же самый тип диссоциативной хемосорбции имеет место на окиси меди. Адамсом [70] было доказано, что и другие олефины также следуют этому механизму, причем скорость их окисления соответствует прочности их аллильной С - Н - связи. [28]

Это предположение подтверждает тот экспериментально установленный факт, что теплота адсорбции по существу не зависит от степени покрытия поверхности, а такое поведение при диссоциативной хемосорбции ( см. разд. Эта разность значительно больше той, которой мы могли бы ожидать, если бы первый слой изопропанола был связан с поверхностью закиси никеля обычными дисперсионными силами. [29]

Фрумкин и др. понимали, что если длительность процесса заряжения превышает несколько десятков миллисекунд, то на поверхности электрода за счет, например, диссоциативной хемосорбции может дополнительно адсорбироваться заметное количество водорода из раствора, что приведет к получению завышенных опытных значений концентрации водорода на поверхности. [30]

Страницы: 1 2 3 4