Диссоциативная хемосорбция

Cтраница 3

Хемосорбция насыщенных углеводородов на окислах переходных металлов при высоких температурах, подобно низкотемпературной обратимой хемосорбции водорода на этих же окислах, рассматривается как процесс диссоциативной хемосорбции на ионах металла, входящих в состав этих окислов. [31]

В связи с этим важно отметить, что органическое соединение может обмениваться по ассоциативному механизму только в том случае, если имеется второй компонент, генерирующий атомы водорода в результате диссоциативной хемосорбции. Это ограничение не касается, однако, диссоциативного механизма. Следовательно, постулированный ассоциативный тип механизма обмена между газообразным дейтерием и рядом алкилбензолов [5] не противоречит диссоциативному механизму в реакции обмена с участием воды в качестве второго реагента. [32]

Гидрирование SO2 при Г 20 С, Р1 атм в присутствии черней Pd, Rh, Ir. [33]

Но возможно также, что разница в количестве S02 и H2S, необходимых для дезактивации металла в процессе гидрирования сульфоле-на-3, не столько связано с тем, происходит ли ассоциативная или диссоциативная хемосорбция яда на поверхности, сколько определяется неодинаковой природой связи атома серы сернистого соединения с металлом, что обусловливает подавление различных функций катализатора. [34]

Для ряда каталитических систем было установлено, что: 1) часть СО2 образуется по реакционному пути, параллельному селективному окислению; 2) хемосорбция углеводорода является диссоциативной, причем отщепляется водородный атом в аллильном положении; 3) либо органический радикал, либо водородный атом, либо они оба покидают поверхность катализатора вместе с кислородным атомом катализатора; 4) стационарная концентрация кислорода и вакансий на поверхности поддерживается за счет динамического равновесия между удалением кислорода и диссоциативной хемосорбцией молекулярного кислорода; 5) двухатомный или парамагнитный кислород, по-видимому, не играет роли в селективном окислении ненасыщенных углеводородов в диены, ненасыщенные альдегиды или кислоты, катализируемом окислами переходных металлов, но вполне возможно, что двухатомная кислородная форма принимает участие в образовании окиси этилена на серебряном катализаторе. [35]

Вследствие этого, если связывание адатома заключается в частичном или полном переносе электрона металла, энергия связи на такой небольшой частице, как можно ожидать, ниже, так что соответствующая диссоциативная адсорбция также характеризуется меньшим численным значением теплоты адсорбции. Диссоциативная хемосорбция водорода на платине ( как и на никеле) вызывает увеличение работы выхода ( ср. В то же время уменьшение теплоты адсорбции при хемосорбции обычно сопровождается увеличением энергии активации адсорбции, что качественно можно объяснить перемещением точки пересечения кривых потенциальной энергии для хемосорбции и для более слабо связанного предадсорбированного состояния ( ср. Для выяснения вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [36]

Гипотетическая структура поверхно - О - 02 0 6 1 0. [37]

С, около 90 % аммиака адсорбируется в виде молекул, связанных с указанными кислотными центрами. Возможна и диссоциативная хемосорбция H3N, когда атом азота МН2 - группы размещается в вакантном положении координационной сферы поверхностного атома алюминия. Отщепляющийся при этом протон связывается с соседним ионом кислорода, образуя гидроксид. [38]

В этом случае катализатор обычно представляет собой смесь к. Получающийся в результате диссоциативной хемосорбции на металле атомарный водород переносится на пов-сть оксида, где вступает в р-цию с адсорбир. [39]

Было найдено, что часть молекул кислот молекулярно адсорбируется с образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными группами Si - ОН. Наряду с этим происходит и диссоциативная хемосорбция. Считается, что реакция сопровождается разрывом мостиков Si-О - Si с образованием групп Si - ОН и поверхностных эфиров. Наблюдается также образование небольшого количества групп Si - Н и ионов про-пионовой кислоты. [40]

Вулканообразные кривые для реакции дегидрогенизации цик-логексана ( по Баландину. [41]

Приведенные выше заключения относительно лимитирующей стадии в случае дегидрогенизации циклогексана находятся в хорошем согласии с механизмом реакции, определенным на основе кинетических измерений. Согласно работе [27], лимитирующей стадией является диссоциативная хемосорбция циклогексана, которая, как известно, представляет собой донорный процесс. [42]

Недавняя работа Селвуда [9] по измерению магнитной восприимчивости никеля во время хемосорбции этилена показала, что этилен адсорбируется на чистом никеле по ассоциативному механизму. Селвуд предположил, что расхождение между этим результатом и выводом о диссоциативной хемосорбции, полученным методом инфракрасной спектроскопии, обусловливается такими факторами, как относительная активность поверхности образцов и температурные эффекты, вызванные теплотой хемосорбции. Предполагают, что в опытах при низких температурах с применением инфракрасной спектроскопии, например в результате исследований этилена при - 78, будут получены доказательства влияния упомянутых выше факторов на ход хемосорбции этилена. [43]

Необходимо отметить, что водород, присутствующий в реакционной среде, оказывает существенное влияние на скорость и механизм превращения углеводородов. Замечено, что добавление водорода в реакционную среду приводит к подавлению диссоциативной хемосорбции насыщенных углеводородов и, таким образом, препятствует самоотравлению и зауглероживанию поверхности катализаторов. В то же время водород в относительно высоких концентрациях в газовой фазе способствует как гидрированию олефинов, так и расщеплению М - С-связи. Прочно удерживаемая на поверхности катализатора форма водорода ( Н - форма) изолирует поверхностные атомы металла от прямых контактов с молекулами реагентов, что может привести к изменению механизма их превращения. Например, на поверхности платино-оловянного катализатора, не содержащего адсорбированного водорода, превращение к-гексана протекает неселективно с образованием легких предельных углеводородов. Если поверхность катализатора покрыта водородом, то селективность по олефинам возрастает. [44]

Проведение обменной реакции между двумя ароматическими соединениями позволяет легко проверить диссоциативный механизм. Это связано с тем, что ароматические соединения не могут обмениваться по ассоциативному механизму в отсутствие второго вещества, генерирующего атомы водорода в результате диссоциативной хемосорбции. Следовательно, обмен между двумя ароматическими соединениями может происходить только по диссоциативному механизму я-комплексного замещения. Таким образом, этот результат подтверждает, что при обмене ароматических соединений действует диссоциативный механизм я-комплексного замещения. [45]

Страницы: 1 2 3 4