Cтраница 4
Диссоциативная адсорбция пропана с последующим обменом активного атома водорода и заключительная десорбция дейтерированных частиц - такой механизм согласуется с данными масс-спектрометрии, согласно которым обмен водорода в пропане является ступенчатым процессом, включающим замещение не более чем одного атома водорода за один цикл адсорбция - десорбция. Изотопный обмен водорода, происходящий на поверхности катализатора, может идти через взаимодействие с газообразным дейтерием, или же в реакции могут участвовать соседние OD-группы, образовавшиеся при диссоциативной хемосорбции молекулы дейтерия. [46]
Здесь не учитываются взаимодействие между двумя физически адсорбированными частицами, диссоциативная хемосорбция молекул и адсорбция молекул кислорода и азота. Считалось, что в рассматриваемых диапазонах изменения температуры и давления ( 300 Tw 2000 К, 10 - - 3 р 1 атм) они менее вероятны. Диссоциативная хемосорбция не учитывается в силу относительно малой плотности активных центров и малой температурой поверхности ввиду большого энергетического барьера таких реакций. Взаимодействие между двумя физически адсорбированными частицами невелико в силу их небольшого времени жизни на поверхности. [47]
Наиболее активными катализаторами гетерогенно-каталитиче-ского разложения Н2О2 являются платиновые металлы, причем активность самой платины намного выше активности остальных металлов платиновой группы. С другой стороны, платиновые металлы обладают ярко выраженной способностью к деструкции части адсорбированного на них органического вещества. Такая диссоциативная хемосорбция предопределяет накопление на поверхности катализатора наряду с физически адсорбированными молекулами исходного органического компонента и хемосорбиро-ванных частиц, представляющих собой осколки исходных молекул. [48]
Для многих реакций важны кислотные и основные центры на поверхности катализаторов. Ими могут быть центры типа Бренстеда или Льюиса. Нередко для диссоциативной хемосорбции необходима пара расположенных рядом кислотного и основного центров. [49]