Чапман

Cтраница 3

В монографии Холанда и Чапмана [207] подробно рассмотрены проектирование и расчет реакторов для жидкофазных процессов, освещены вопросы перехода от лабораторных и опытных установок к промышленным. [31]

В теории Гун - Чапмана ионы рассматриваются как точечные заряды, причем предполагается, что они могут приближаться к электроду на любые сколь угодно малые расстояния. Штерн постулировал, что ионы могут приближаться к электроду только до некоторой плоскости максимального приближения. Он предположил также, что эта плоскость максимального приближения одна и та же для катионов и анионов, хотя, как было отмечено Грэмом [10], он выразил сомнение в обоснованности такого допущения. [32]

Установлено, что перегруппировка Чапмана представляет собой внутримолекулярную реакцию, в процессе которой происходит 1 3-переход арильной группы от кислорода к азоту. [33]

Изучая каталитическое действие НС1, Чапман установил, что N-хлоримины не претерпевают перегруппировки, но что хлористый водород в отличие от большинства сильных кислот не является простым катализатором: для осуществления перегруппировки требуется одновременное присутствие амида. В отсутствие первоначально добавленного амида катализ хлористым водородом носит аутокаталитический характер. Индукционный период, вероятно, представляет собой время, которое требуется для образования небольших количеств амида, получающихся в результате перегруппировки, происходящей под влиянием случайных катализаторов. [34]

Поскольку в работе Джонстона и Чапмана [2272] приведены подробные сведения об исходных постоянных и методе расчета, имеется возможность выяснить причины указанных расхождений. Основным источником их является различие принятых в расчетах значений основных физических постоянных, а также молекулярных постоянных. Поправки на различие молекулярных постоянных обусловлены прежде всего неточностью вращательных постоянных основного состояния NO, определенных Дженкинсом, Бартоном и Малликеном [2232] и принятых в расчете Джонстона и Чапмана. Это приводит к изменению на 0 02 кал / моль - град в значениях Ф, и 5Т, независящему от температуры. О, -) - / 2 ( о, у) 129 55 еж 1 было уточнено в последующих измерениях; в настоящем Справочнике оно принято равным 125 07 см-1. Из данных, приведенных в этой таблице, видно, что пересчет при температур ах менее 3000 Кприводитк удовлетворительному совпадению результатоврасчетов. При более высоких температурах расхождения снова начинают расти, что, по-видимому, объясняется неточностью вращательных постоянных, принятых в работе Джонстона и Чапмана. [35]

Интегральная диэлектрическая проницаемость & воды при 25 как функция напряженности поля ( в / см, соответствующая различным уравнениям, полученным Грэмом и Бутом. Кривая Бута указана стрелкой. [36]

Ряд усовершенствований теории Гун - Чапмана ставил целью устранение недостатков очень простой модели, на кото рой основывается теория. [37]

Соответствующие выходы при синтезе по методу Чапмана не известны. [38]

В отличие от теории Гун - Чапмана величина q2 в выражении (12.11) зависит не от всего скачка потенциала между металлом и раствором, а лишь от той его части, которая приходится на падение потенциала в диффузной области двойного слоя. Для того чтобы найти величину q, Штерн предположил, что энергии иона на поверхности металла и в растворе не одинаковы. [39]

Упомянутые выше модификации теории Гун - Чапмана имели свои достоинства, но фундаментально новый подход в этом случае может быть более плодотворным, точно так же, как для теории электролитов Дебая - Хюккеля. Эти теории применимы к концентрациям до 1 М, а возможно, даже и к более высоким. Они привели к заключению, что потенциал ф для хх2 меньше, чем это предсказывает теория Гун - Чапмана, и спадает он значительно быстрее. Бафф и Стиллинджер применили более общие методы статистической механики, чем Левич и Крылов, однако за счет усложнения математического аппарата. [40]

В отличие от теории Гун - Чапмана величина q в выражении ( XI-9) зависит не от всего скачка потенциала между металлом и раствором, а лишь от той его части, которая приходится на падение потенциала в диффузной области двойного слоя. Для того чтобы найти величину q - &, Штерн предположил, что энергии иена на поверхности металла и в растворе не одинаковы. [41]

Более строгое доказательство справедливости теории Гуи - Чапмана было получено Грэмом [7], который исходил из того, что емкость плотного слоя зависит только от заряда электрода и не зависит от концентрации электролита. [42]

Сопоставление экспериментальной ( / и теоретической ( 2 ( по Гун - Чапману кривых дифференциальной емкости для 0 001н. NaF. [43]

Фактически это понятие было пведено первоначально Гуи и Чапманом. [44]

Сопоставление экспериментальной ( / и теоретической ( 2 ( по Гун-Чапману кривых дифференциальной емкости для 0 001н. NaF. [45]

Страницы: 1 2 3 4