Cтраница 4
Предположение об уменьшении числа расту-ших молекул после гомогенной стадии реакции находится в согласии с наблюдаемым резким уменьшением числа макромолекул при увеличении концентрации инициатора. Так, например, в случае, рассмотренном на рис. 6.71, при высокой концентрации инициатора выход полимера составляет только 10 % от выхода при низкой концентрации инициатора. Большая часть мономера идет на образование не макромолекул, а низкомолекулярного олигомера. [46]
Кроме конденсации и деструкции, в процессе поликонденсации могут протекать также реакции межцепного обмена, которые не изменяют числа макромолекул в системе, следовательно, не влияют на среднечисловую молекулярную массу полимера. Однако обменные реакции могут приводить к перераспределению макромолекул по молекулярным массам, составу и строению, а поэтому в тех системах, где они протекают, эти реакции необходимо учитывать при расчетах ММР или РСР полимера. Реакции межцепного обмена в поликонденсационных системах бывают двух типов f в зависимости от того, какие функциональные группы принимают участие в соответствующей элементарной реакции. К первому типу относятся реакции взаимодействия концевой и внутренней функциональных групп, а ко второму - двух внутренних групп, В процессе полиэтерификации обменные реакции первого типа - это ацидолиз и алкоголиз, а второго типа - переэтерификация. Концевые группы часто дезактивируются в результате реакции с монофункциональными соединениями, которые либо вводятся специально, либо присутствуют в системе в качестве примесей. [47]
С - не представляющая в дальнейшем интереса константа интегрирования, находимая ( при равновесии) из условия постоянства числа макромолекул в любом сечении кюветы, a U - потенциальная энергия молекулы в центробежном поле. [48]
Сложные зависимости изменения р при различных концентрациях раствора и количества адсорбента являются результатом изменения константы агрегации, т.е. соотношения числа агрегированных и изолированных макромолекул. [50]
В отличие от полимеров с системой сопряжения, где число ПМЦ составляет приблизительно 10 - 4 - 10 1 от числа макромолекул; в ларамагнитных полимерах почти на каждое мономерное звено приходится один ПМЦ. [51]
В отличие от полимеров с системой сопряжения, где число ПМЦ оставляет приблизительно 10 - 4 - 10 1 от числа макромолекул; в парамагнитных полимерах почти на каждое мономерное звено приходится один ПМЦ. [52]
Действие различных доз излучения на человека. [53] |
Существование косвенного механизма подтверждается эффектом разведения, который состоит в том, что внутри определенных, причем довольно широких, пределов число поражаемых макромолекул зависит лишь от дозы облучения, но не от концентрации этих молекул. [54]
И потому вовсе не будет необоснованным вывод, что не все 10130 вариантов последовательностей были испробованы и подверглись отбору, но что число различных макромолекул в действительности было намного меньше. Иначе говоря, происходила не случайная, а более или менее упорядоченная полимеризация. [55]
В еще большей мере подобные эффекты должны проявляться, по-видимому, в области температуры стеклования, когда изменение площади фактического контакта происходит из-за роста числа контактирующих макромолекул mif. В работе [616] рассчитано mk для системы натуральный каучук - сталь ниже и выше Тд и показано его неизменность. [56]
Типичная ступенчатая диаграмма. [57] |
Результаты фракционирования для наглядности изображают графически: на оси абсцисс откладывают величину молекулярного веса каждой фракции исследуемого полимера, на оси ординат - вес данной фракции или число макромолекул в ней. [58]
На рис. 1.5, а дан график зависимости dco / Ji от со для случая, когда инициирование происходит на конце и сопровождается полной деполимеризацией цепи; при этом число макромолекул уменьшается. [59]