Энтальпии - плавление
Cтраница 3
Как видно, образование равновесных эвтектических систем сопровождается существенным уменьшением энтальпии плавления и возрастанием коэффициентов активности компонентов, что обусловлено увеличением дефектности и дисперсности кристаллических частиц. Рост дисперсности кристаллов при образовании твердой эвтектической смеси обусловлен тем, что кристаллические частицы компонентов практически формируются одновременно и у них нет условий для роста. [31]
Эти соединения интересны тем, что они обладают очень низкими значениями энтальпии плавления. Так, C Hs - СеЩ - С4НбО2 - СеНю - - C2Hs имеет AlfTO 17 5кДж / моль. В [386] описаны смеси с эфирами 7-алкил-пергидрофенантрен - 2-карбоновой кислоты CnH2n i - Ci4H2o - - COOR. [32]
Этот расчет, однако, менее точен, ибо необходимые в расчете энтальпии плавления и испарения политетрафторэтилена были оценены по аналогии с другими перфторсоединениями. [33]
ТА и Тв - точки плавления А и В, Д Яд и ДЯВ - энтальпии плавления А, соответственно В, Т - температура, при которой находят значение коэффициента распределения. Предполагается, что ДЯ не зависит от температуры в данном интервале температур. [34]
ТА и ТВ - точки плавления А и В, АЯА и А / / в - энтальпии плавления А, соответственно В, Г - температура, при которой находят значение коэффициента распределения. Предполагается, что А / / не зависит от температуры в данном интервале температур. [35]
Так, по мере увеличения длины цепи наблюдается закономерное ( однако не монотонное) уменьшение плотности и энтальпии плавления, в то время как значения высоты ламелярных кристаллов и межфазной поверхностной энергии торцевых граней ламелей монотонно возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. Резкое охлаждение образцов при кристаллизации приводит к некоторому понижению плотности и теплоты плавления, не сказываясь существенно на характере их зависимости от ММ. Эти результаты свидетельствуют о том, что возрастание вязкости расплава вследствие увеличения ММ образца или понижения температуры кристаллизации препятствуют регулярному складыванию макромолекул, приводя к образованию рыхлоупакованного слоя с повышенным содержанием длинных петель на поверхности кристаллитов. [36]
В частности, по мере увеличения длины цепи наблюдается закономерное ( но не монотонное [64]) уменьшение плотности [79] и энтальпии плавления [43], в то время как значения высоты ламелярных кристаллов [80] и межфазной свободной энергии торцевых поверхностей ламелей [64] монотонно возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. Резкое охлаждение образцов при кристаллизации приводит к некоторому понижению плотности и теплоты плавления [43, 79], не сказываясь существенно на характере их зависимости от молекулярного веса. Эти результаты свидетельствуют о том, что возрастание вязкости расплава вследствие увеличения молекулярного веса образца или понижения температуры кристаллизации препятст-вует регулярному складыванию макромолекул, приводя к образованию рыхлоупакованного слоя с повышенным содержанием длинных петель. Этим, однако, не ограничивается различие структуры неупорядоченной фазы в блочных образцах и в монокристаллах, полученных кристаллизацией из раствора. [37]
 |
Термограммы систем. [38] |
Предварительный нагрев механической смеси при температурах 112 и 120 С ( кривые 2 и 3) приводит также к уменьшению энтальпии плавления до 18 32 и 16 85 кДж / моль соответственно ( при расчете на мольный состав ДБТД и ТМТД), что обусловлено увеличением доли адсорбированных молекул ускорителей при нагреве и протеканием экзотермической химической реакции между адсорбированными молекулами под каталитическим действием поверхности кристаллов оксида цинка. [39]
Следствием адсорбционного взаимодействия является повышение температуры плавления сложных смесей по сравнению с тройными смесями двух ускорителей и серы при понижении их энтальпии плавления, прямо пропорциональной в отсутствие адсорбции степени дефектности кристаллов. [40]
Таким требованиям удовлетворяют ЖКМ, созданные на основе фенилциклогексанов: алкил - и алкоксипроизводные обеспечивают низкие значения температуры плавления вследствие малой величины энтальпии плавления и низкие значения времени релаксации при низких температурах вследствие малой величины энергии активации или температуры стеклования; три - и тетрациклические - высокое значение температуры просветления без повышения вязкости; цианпроизводные - сравнительно низкие рабочие напряжения. [41]
Данные по изменению энтальпии плавления смесей в зависимости от концентрации в них асфальтенов приведены на рис. 6.6. Пунктиром на рисунках показано изменение энтальпии плавления только для чистого нафталина в растворе, то есть при допущении, что при смешении индивидуальных компонентов не образуется твердых растворов и плавится только нафталин, а молекулы или ассоциаты асфальтенов переходят в расплав без изменения. Сплошная линия соответствует изменению энтальпии плавления относительно общей массы раствора. [42]
В разделе 3.2.1. показано, что вычисленные значения энтальпии растворения С60 в насыщенные толуольные растворы при температурах ниже ТМР максимально близки к значению энтальпии плавления фуллерена С60, что явно указывает на близость свойств данных растворов к идеальным. Однако известно, что образование идеальных растворов, кроме того, не сопровождается тепловым и объемным эффектом. Сравнительный анализ с идеальными растворами по данному аспекту возможен при помощи расчета значений парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в исследуемых растворах. [43]
Кк и К - -, - криоскопическая и эбу-лиоскопическая постоянные растворителя, х2 - мольная доля растворенного вещества, ДПЛЯ и а Н - энтальпии плавления и испарения растворителя, Тт и Ткип. [44]
Если металлы имеют одинаковую структуру, то с упрочнением химической связи в ряду металлов ( например, Ti-Zr-Hf) возрастают температуры плавления и кипения, увеличиваются энтальпии плавления, кипения и возгонки Небольшие отклонения от правила наблюдаются у Pd в подгруппе никеля и Аи в подгруппе меди. [45]
Страницы: 1 2 3 4