Cтраница 4
Величины энтальпии растворения С60 в насыщенные растворы в четы-реххлористом углероде и толуоле представлены в табл. 3.1. Значение теплоты растворимости С60 в насыщенный раствор в четыреххлористом углероде ниже ТМР превышает величину энтальпии плавления фуллерена С60 на 9 кДж / моль, что составляет 45 % отклонения растворов от идеального по эндотермическому типу. Вероятно, что насыщенные растворы С60 в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР находятся в равновесии с твердым кристаллосоль-ватом. Тогда интегральная теплота растворимости в данном случае содержит эндотермический член, отвечающий теплоте плавления образующегося кри-сталлосольвата. Данный вывод согласуется с положениями термодинамической модели [3], где также допускается, что растворы С60 находятся в равновесии с твердым кристаллосольватом. [46]
В низкотемпературном калориметре, аналогичном описанному выше, Гатри, Скотт, Хаббард, Катц, Мак-Каллох, Гросс, Уильямсон и Уаддингтон [551] определили теплоемкость жидкого и твердого фурана, его энтальпии плавления и испарения, а также давление пара и теплоемкость газообразного фурана. [47]
Как показывают приведенные ниже диаграммы, в системах уксусная кислота мочевина и фенол ацетамид наблюдается образование межмолекулярных соединений. Энтальпии плавления соединений оцениваются с использованием средневзвешенных величин энтропии плавления исходных соединений. [48]
Хильдебранд [258] рекомендует сравнивать энтропии испарения при температурах, при которых равны моляль-ные объемы паров, а не давления. Определение величин энтальпии плавления, также необходимых для использования указанного соотношения, обсуждается в другом разделе этой главы. [49]
Разность между ними равна энтальпии плавления. [50]
Данные по изменению энтальпии плавления смесей в зависимости от концентрации в них асфальтенов приведены на рис. 6.6. Пунктиром на рисунках показано изменение энтальпии плавления только для чистого нафталина в растворе, то есть при допущении, что при смешении индивидуальных компонентов не образуется твердых растворов и плавится только нафталин, а молекулы или ассоциаты асфальтенов переходят в расплав без изменения. Сплошная линия соответствует изменению энтальпии плавления относительно общей массы раствора. [51]