Cтраница 4
Как видно из рис. 3, отдельных сигналов молекулярного и ионного комплексов не наблюдается; полученная оценка нижней границы частоты протонной миграции дает значение т - 1 105 сек-1 при-170 С. В табл. 1 приведены рассчитанные химические сдвиги ОН-и. ЧН - протона в таутомерных комплексах различных карбоновых кислоте триметиламином в CHF2C1 и величины энтальпии внутри-комплексного перехода протона. Видно, что с усилением кислоты происходит смещение ОН-сигнала в слабое поле, одновременное смещение КН - сигнала в сильное поле ( что можно рассматривать как указание на ослабление водородной связи в ионной паре): и увеличение энтальпии процесса. Как видно из изложенного, ЯМР при низких температурах дает ценную информацию о тау-томерном равновесии ( 3, б), однако целесообразно применять этот метод в сочетании с методами оптической спектроскопии. [46]