Cтраница 4
Таким образом, при действии - - излучения Со60 на воднощелоч-пые суспензии окиси цинка в присутствии кислорода наблюдается резкое увеличение выхода перекиси водорода по сравнению с ее выходом в чистом растворе щелочи. Это указывает на возможность протекания сенсибилизированной окисью цинка реакции образования перекиси водорода. [46]
Вывод о гетерогенно-гомогенном механизме образования перекиси водорода на нити накала с исчерпывающей полнотой подтверждает также идентичность закономерностей, характеризующих зависимость выхода перекиси водорода от условий при каталитическом и взрывном режимах. На некоторых из этих закономерностей уместно здесь вкратце остановиться, поскольку они вскрывают детали механизма образования перекиси водорода из гремучей смеси. [47]
Изучение влияния органических продуктов реакции окисления изопропилового спирта - ацетона и уксусной кислоты на эту реакцию показало, что ацетон на скорость процесса и на выход перекиси водорода не влияет. Уксусная же кислота, не влияя на выход перекиси водорода, оказывает тормозящее действие на процесс окисления изопропилового спирта. При содержании уксусной кислоты в исходном спирте - 3 0 % реакция окисления при 115 протекает примерно вдвое медленнее, чем в отсутствие уксусной кислоты. [48]
Харт [121 ] определял выходы продуктов радиолиза в интервале рН от 0 32 до 11 58 и нашел, что при рН более 3 Оцгог и GH, почти одинаковы, при рН менее 3 выход перекиси водорода значительно больше, чем выход молекулярного водорода. [49]
При исследовании стабилизирующего действия фосфорных стабилизаторов перекиси водорода на выход ее в процессе окисления изопропилового спирта установлено, что фосфорная кислота и однозамещенный фосфат натрия значительно ( на 25 - 28 %) повышают выход перекиси водорода, образующейся при окислении изопропилового спирта. [50]
При производстве перекиси водорода из изопропилового спирта аварийные ситуации могут возникать также на стадии окисления спирта ( при повышении температуры раствора в окислителе выше рабочей на 3 - 4 С, особенно в нижних секциях окислителя); продолжительном снижении выхода перекиси водорода, прекращении подачи воздуха в окислитель более чем на 5 мин, повышении давления в окислителях выше рабочего, продолжительном падении давления в линии азота, прекращении подачи греющего пара отключении подачи воды и в узле выделения и очистки перекис. [51]
При температурах - 196 и - 78 С аряду с перекисью водорода образуется также небольшое количество неидентифицированной перекиси ( по-видимому, гидроперекиси циклогексила) с радиационно-химическими выходами 0 45 и 0 25 молек / lQQ эв, что составляет 10 - 20 % от выхода перекиси водорода. [52]
Таким образом, мы знаем все параметры уравнения (10.8), причем большая часть параметров уже была найдена ранее при анализе стационарных состояний, одна константа вычислена, исходя из литературных данных ( / с18 / &18), и одна константа найдена из полученной нами зависимости выхода перекиси водорода от концентрации перекиси в системе: вода, содержащая водород, кислород и перекись водорода. Сплошные кривые на рис. 67, 68 и 69 построены, исходя из уравнения (10.8) подстановкой в него найденных констант. Из рисунков видно достаточно хорошее совпадение теоретических и экспериментальных кривых во всем интервале изменяющихся концентраций водорода, кислорода и перекиси водорода. [53]
Такая закономерность может быть истолкована только при помощи допущения, что по мере продвижения пламени вдоль трубки изменяется механизм гомогенного горения и что это изменение отчасти, невидимому, есть следствие обрыва цепей на поверхности трубки, ито ведет к росту, до известного предела, выхода перекиси водорода, являющейся продуктом обрыва цепей. Предел и наступающее затем резкое падение выхода перекиси неизбежны ввиду наступления глубокого изменения механизма реакции в механизм, звеном которого не является гидроксильный радикал, дающий при охлаждении стенок перекись водорода. [54]
Ход кривой свидетельствует о том, что стабилизаторы резко повышают стабильность перекиси водорода в процессе ее образования. Благодаря этому выход перекиси водорода в интервале температур 100 - 120 соответствует почти количественному. Наиболее благоприятной представляется температура 115 - 120, при которой достигаются удовлетворительная ( до - 10 - 12 кг / м3 - ч) скорость накопления перекиси водорода и высокий выход последней, близкий к количественному. [55]
При отсутствии кислорода указанные реакции протекают с очень небольшим выходом. При ра-диолизе под действием а-частиц выход перекиси водорода в воде, насыщенной кислородом и полностью свободный от него, одинаков. [56]